Kurze Mitteilungen 207

Luftfeuehtigkeit z .T . die Ursaehe fiir die Diskre- panz ist.

Die laufenden Untersuchungen besch/fftigen sieh mit der Verbesserung der Untersuehungstechnik (Verwendung einer luftdiehten Kiivette) und der Sammlung weiterer Erfahrungen fiber die Deuterier- barkeit yon Mikrogramm-Mengen.

Literatur 1. Beyermann, K. : Diese Z. 226, 15 (1967). 2. Beyermann, K. : Clin. Chim. Acta 18, 143 (1967). 3. Schatenstein, A.I.: Isotopenaustausch u. Substitution

des Wasserstoffs in org. Verbindungen. Berlin: VEB Deutscher Verlag d. Wiss. 1963.

4. Silverstein, R. M., Bassler, G. C. : Spectrometric identifi- cation of organic compounds. New York: Wiley Interna- tional 1967.

5. Williams, D. H., Fleming, I.: Spektroskop. Methoden der organ. Chemic. Stuttgart: Thieme 1970.

Prof. Dr. K. Beyermann Institut fiir anorganische Chemio und Kernchemie der Universitiit BRD-6500 Mainz Deutschland

1 M Nitrosylschwefelsiiure als MaBliisung zur Bestimmung schwer wasserlSslicher prim/irer aromatiseher Amine 1 M Nitrosyl Hydrogen Sulphate as Standard Solution for the Determination of Difficultly Water Soluble Primary Aromatic Amines

W. P r ~ Untersuchungslaboratorium der Badischen Anilin- und Soda-Fabrik AG, 6700 Ludwigshafen/Rhein Eingegangen am 19. Mai 1971

Sehwer wasserlSsliche prim/~re Amine wurden frfiher zur Gehaltsbestimmung in einer Misehung aus 1 Tefl 50 ~ Sehwefelsgure und 2 Teflen Essigs/~ure gelSst und mit 0,1 57 w/itriger NatrinmnitritlSsung diazo- tiert. Der Endpunkt wurde dureh Tfipfeln gegen KaliumjodidstArkepapier erkannt. Die Methode war umstgndlieh und wegen der schleehten Erkennbar- keit des Endpunkts ungenau. Vor fiber 8 ffahren haben wir uns alas Prinzip tier voltammetrisehen Indikation der Diazotierung [1] zunutze gemaeht mit der MaBgabe, dal] wit anstelle des fibliehen w/~$rigen Milieus aus LSsungsgrfinden das obige Gemiseh ver- wenden und anstelle der 57atriumnitritlSsung eine 1 M LSsung yon NRrosylschwefelsaure in konz. Sehwefels/~ure benfitzen. Der Verbraueh der Nitrosyl- sehwefels/~ure ist gegen Ende der Titration kin sehleppend. Der Endpunkt wird als erreicht an- gesehen, wenn die Polarisationsspannung -- er-

zwungener Stromflu$ 0,2 mA, Vroi ~ 600 mV -- 15 rain konstant bleibt. Diesem 57aehteil steh$ die Genauigkeit der Methode als Vorteil gegenfiber; er wird welter dadureh kompensiert, da$ an eine Appa- ratur mehrere MeBstellen parallel angebau$ und mehrere Analysen gleichzeitig ausgeffihrt werden kSnnen.

Die MaBlSsung wird durch Verdfinnen kommerziell erh/iltlicher 57itrosylsehwefels/iure und Sehwefels/iure hergestellt. Die Einstellung des Titers erfolgt mi$ reiner Sulfanils/iure als Urtiter. Die permangano- metrisehe Einstellung der 57itrosylsehwefels~ure er- wies sieh als nieht mSglieh, da die teehnisehe 57itrosyl- schwefels/iure noeh kleine Mengen einer weiteren Permanganat verbrauehenden, aber nieht diazotie- renden Komponente enth/ilt.

Die Methode wird in unserem Laboratorium routinem/~lMg ffir die Gehaltsbestimmung re]gender in 90-- 100 ~ Reinheit angelieferter Amine benfitzt:

Tabelle Standard- abweichung (%)

2-Aminoanthrachinon 2-Amino-3-ehloranthrachinon 2-Amino-3-oxyanthrachinon 1,5-Diaminoanthrachinon

0,15 0,11 0,19 0,16

Die in der Tabelle gleiehzeitig angeffihrte Standard. abweichung errechnete sieh aus jeweils 10 Doppel- bestimmungen.

Dariiber hinaus bew~hrte sieh die Methode bei der Gehaltsbestimmung der naehstehend aufgefiihrten Amine:

2-Amino-5-ehlorbenzonitril 3-Amino-5-nitro-7-brom-2,1-benzoisothiazol 3-Amino-5-nitrobenzoisothiazol 2-Aminothiazol 1,8-Diaminoan~hraehinon 2-Aminodiphenylsulfon 3-Chlor-4-nitro-6-broma~illn 3,5-Diehloranthranils~ure 2-Amino-3-brom-5-nitrobenzonitril 2-Amino-5-ehlorbenzonRrfl 2,6-Dibrom-4-nitra~ilin 1-Amino-2,4-dioxyan~hraehinon 4-Nitranilin-2-methylsulfon.

Literatur 1. BfichIer, W. : diese Z. 186, 154 (1962).

Dr. Wolfgang Pfab Untersuehungslaboratorium der BASF BRD-6700 Ludwigshafen/Rhein