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Seite 1
Belastung des Grundwassers Pflanzenschutzmitteln und
deren Metaboliten- AQS-Jahrestagung 2008/2009 -
DR. WOLFGANG FEUERSTEIN, REFERAT 42 – GRUNDWASSER, BAGGERSEEN
Gliederung
Messnetz Grundwasserbeschaffenheit
Messumfang PSM
Ergebnisse PSM- Belastungszustand - zeitliche Entwicklung
„Neue Metabolite“
Seite 2
Messnetz GrundwasserbeschaffenheitDokumentieren des Ist-Zustandes
Erkennen von Veränderungen
Aufzeigen von Einflussfaktoren
Feststellen des „natürlichen“ backgrounds
Ziele
MessstellenStand 2008
111 Basismessstellen230 Rohwasser- und Vorfeldmessstellen
1551 Emittentenmessstellen Landwirtschaft, Industrie, Siedlung, „sonstige“
190 Quellen2082 vom Land beprobte Messstellen
zuzüglich der Daten von ca. 1800 Rohwassermessstellen der Wasserversorgungsunternehmen als Kooperationsbeitrag
Basismessstellen
Seite 3
Emittentenmessstelle Landwirtschaft
Emittentenmessstelle Siedlung
Seite 4
Messstellenarten
Messstellenarten
Seite 5
Basis-Untersuchungsprogramme PSM
10 x fett, gelb unterlegt: zugelassen - Stand 08/200815 x normal: keine Zulassung5 x kursiv: Metaboliten
PSM-1 „Triazine“
PSM-2 „Phenoxyalkan-carbonsäuren“
PSM-3 „Organochlor-verbindungen“
PSM-4 „Phenylharnstoffe”
Atrazin Simazin Terbuthylazin Metolachlor Metazachlor Desethylatrazin Desisopropylatrazin Desethylterbuthylazin Propazin Bromacil Hexazinon Metalaxyl
2,4-D Mecoprop Dichlorprop Bentazon
Alpha-HCH Beta-HCH Gamma-HCH (Lindan) Alpha-Endosulfan Beta-Endosulfan o,p'-DDT p,p'-DDT p,p'-TDE p,p'-DDE
Chlortoluron Diuron Isoproturon Linuron Methabenzthiazuron
Untersuchte Wirkstoffe und MetaboliteJahr PSM-1
„Triazine“ PSM-2
„Phenoxyalkan-carbonsäuren“
PSM-3 „Organochlor-verbindungen“
PSM-4 „Phenylharnstoffe”
1990 1991 X 1992 X 1993 X 1994 X 1995 X X 1996 X 1997 X 1998 1999 2000 X X 2001 X 2002 X X 2003 X 2004 X 2005 X 2006 X 2007 (X) (X) (X) 2008 (X) (X) (X)
(X) = ¼ des Messnetzes
X
Seite 6
Ringversuche/Laborvergleichsuntersuchungen
relative Std.-Abweichung
Ausschlussgrenze(„als richtig akzeptiert“)
-60 -50 -40 -30 -20 -10 0 10 20 30 40 50 60
Nitrat
Pendimethalin A
MCPA C
Dichlorprop C
2,4-D C
Bifenox A
Bromacil D
Bentazon C
Desethylatrazin B
Metazachlor D
Dicamba A
Mecoprop (MCPP) C
Metalaxyl A
Desisopropylatrazin A
Simazin B
Terbutylazin B
Metolachlor A
Hexazinon A
Propazin B
2,6-Dichlorbenzamid A
Atrazin B
Desethyterbutylazin A
%
A Laborvergleichuntersuchung 2008 (53 Laboratorien)B Ringversuch 01/2008 (116) C Ringversuch 04/2004 (79)D 16. Länderübergreifender Ringversuch 2006 (62)
Gesetzliche Regelungen für Trink- und Grundwasser
Trinkwasserverordnung vom 21.05.2001Pflanzenschutzmittel und Biozidprodukte sowie relevante Metaboliten, Abbau- und Reaktionsprodukte
Einzelstoff 0,1 µg/lSummenwert 0,5 µg/lAldrin, Dieldrin, Heptachlor,Heptachlorepoxid: 0,03 µg/l
Grundwasserrichtlinie zur WRRL vom 12.12.2006Wirkstoffe in Pestiziden, einschließlich relevanter Stoffwechselprodukte, Abbau- und Reaktionsprodukte
Einzelstoff 0,1 µg/linsgesamt 0,5 µg/l
Vorsorgewerte, nicht toxikologisch abgeleitet!
Seite 7
PSM-Ergebnisse 2005
Seite 8
Zeitreihe Atrazin - konsistente Messstellen≥
ALLE - 1.731 Mst. RW - 149 Mst. EL - 609 Mst.
% Messstellen ? BG (Bestimmungsgrenze)
≥
% Messstellen > 0,1 µg/l (Grenzwert Trinkwasserverordnung)
Seite 9
Zeitreihe Hexazinon - konsistente Messstellen
c) % Messstellen > 0,1 µg/l (Grenzwert Trinkwasserverordnung)
ALLE – 1.720 Mst. RW – 150 Mst. SE – 57 Mst.
Seite 10
Zeitreihe 2,6-Dichlorbenzamid- konsistente Messstellen -
c) % Messstellen > 0,1 µg/l (Grenzwert Trinkwasserverordnung)
ALLE – 1.907 Mst. RW – 152 Mst. EL – 635 Mst.
Konsequenzen: 2,6-Dichlorbenzamid
= Metabolit von Diclobenil (Herbizid im Weinbau)
seit 2001: Anwendung von Diclobenil in WSG verboten
ab 03/2001: Ruhen der Zulassung
08/2004: Zulassung von Diclobenil endgültig widerrufen
Seite 11
Konsequenzen: Bentazon
seit 2005
BVL: Anwendung nicht- vor dem 15. April- nicht auf gut durchlässigen Böden
Baden-Württemberg:Anwendung bei Getreide und Mais in WSG bei „hydrogeologisch ungünstigen Standorten“ (Karst) wird nicht mehr empfohlen
Seite 12
Belastungmit
PSM1992 - 2001
Negative Befunde an Positive Befunde
allen
Messstellen
in Konzentrationen
≤ 0,1 µg/l
an bis zu 1 %
der Messstellen mit Konzentrationen
über 0,1 µg/l
an über 1 bis 3 %
der Messstellen mit Konzentrationen
über 0,1 µg/l
an über 3 %
der Messstellen mit Konzentrationen
über 0,1 µg/l
Aldrin Azinphos-ethyl Chlorfenvinphos Chlorpyriphos Endosulfan, α− Endosulfan, β− Etrimfos Formothion HCH, β − HCH, δ − Hexachlorbenzol Neburon o,p'-DDE o,p'-TDE Propoxur Trifluralin
Alachlor Aldicarb Ametryn Carbofuran Chloridazon Chlortoluron Cyanazin Desmetryn Diazinon Dichlorprop (2,4-DP) Dimethoat Fenitrothion HCH, α− Malathion Metamitron Metazachlor Metobromuron Metoxuron Metribuzin Monolinuron o,p'-DDT p,p'-DDT p,p'-TDE Parathion-ethyl (E-605) Parathion-methyl Pendimethalin Prometryn Terbazil Terbutryn Triadimenol Triallat Vinclozolin
2,4-D Desethylterbutylazin Desisopropylatrazin Dichlobenil Disulfoton Diuron Glyphosat HCH, γ - (Lindan) Isoproturon Linuron MCPA MCPP (Mecoprop) Metalaxyl Methabenzthiazuron Metolachlor Oxadixyl p,p'-DDE Propazin Sebutylazin Simazin Terbutylazin
2,6-Dichlorbenzamid Atrazin Bentazon Bromacil Hexazinon
Desethylatrazin
Belastungmit
PSM1996 - 2005
Negative Befunde an Positive Befunde
allen
Messstellen
in Konzentrationen
≤ 0,1 µg/l
an bis zu 1 %
der Messstellen mit Konzentrationen
über 0,1 µg/l
an über 1 bis 3 %
der Messstellen mit Konzentrationen
über 0,1 µg/l
an über 3 %
der Messstellen mit Konzentrationen
über 0,1 µg/l
Alachlor Aldicarb Aldrin Ametryn Carbofuran Chlorfenvinphos Chloridazon Desmetryn Dimethoat Endrin Endosulfan, α− Endosulfan, β− Formothion Heptachlorepoxid, cis- Heptachlorepoxid, trans- HCH, β − HCH, δ − Metobromuron Metoxuron Neburon o,p'-DDT p,p'-DDE Quintocen Terbazil Terbutryn Vinclozolin
Chlorpyriphos Chlortoluron Diazinon Dieldrin HCH, α− HCH, δ − HCH, γ - (Lindan) Heptachlor Isodrin Linuron Malathion MCPA Metamitron Metazachlor Methabenzthiazuron Metribuzin p,p'-DDT p,p'-TDE Parathion-ethyl (E-605) Parathion-methyl Pendimethalin Prometryn Triallat Trifluralin
2,4-D Bentazon Cyanazin Desethylterbutylazin Desisopropylatrazin Dicamba Dichlobenil Dichlorprop (2,4-DP) Dimefuron Disulfoton Diuron Fenitrothion Glyphosat *Hexachlorbenzol (HCB) Hexazinon Isoproturon MCPP (Mecoprop) Metalaxyl Metolachlor Propazin Sebutylazin Simazin Terbutylazin
2,6-Dichlorbenzamid Atrazin Bromacil
Desethylatrazin
Seite 13
Belastungmit
PSM1998 - 2007
Negative Befunde an Positive Befunde
allen
Messstellen
in Konzentrationen
≤ 0,1 µg/l
an bis zu 1 %
der Messstellen mit Konzentrationen
über 0,1 µg/l
an über 1 bis 3 %
der Messstellen mit Konzentrationen
über 0,1 µg/l
an über 3 %
der Messstellen mit Konzentrationen
über 0,1 µg/l
Aldicarb Aldrin Ametryn Bifenox Carbofuran Desmetryn Dichlobenil Diflufenican Dimethoat Endosulfan, α− Endosulfan, β− Endrin Flufenacet Flufenoxuron HCH, β − Heptachlorepoxid Heptachlorepoxid, cis- Heptachlorepoxid, trans- Lenacil Mercaptodimethur Metobromuron Metoxuron o,p'-DDT Oxadixyl p,p'-DDE Parathion-ethyl Parathion-methyl Penconacol PentachlornitrobenzolPhenmedipham Prometryn Terbazil Terbutryn Triadimenol
Alachlor Azinphos-ethyl Chlorpyriphos Chlortoluron Diazinon Dicamba Dieldrin Dimethenamid Disulfoton Fenitrothion Heptachlor HCH, α− HCH, δ − HCH, γ - (Lindan) Isodrin Linuron Malathion MCPA Metazachlor Metamitron Methabenzthiazuron Metribuzin p,p'-DDT p,p'-TDE Pendimethalin Sebutylazin Trifluralin
2,4-D Atrazin Bentazon Bromacil Chloridazon Cyanazin Desethylterbutylazin Desisopropylatrazin Dichlorprop (2,4-DP)Dimefuron Diuron Epoxiconacol Ethofumesat Glyphosat Hexazinon Hexachlorbenzol (HCB) Isoproturon Mecoprop (MCPP) Metalaxyl Metolachlor Propazin Propiconazol Simazin Terbutylazin
Desethylatrazin 2,6-Dichlorbenzamid
4 Wirkstoffe2 Metabolite
an260 Mst. > 0,1 µg/l
Seite 14
Übersicht über Wirkstoffe und Metaboliten
Desphenylchloridazon „Metabolit B“
Methyl-Desphenylchloridazon „Metabolit B1“RübenHerbizidChloridazon
Metabolit(Haupt-)KulturenWirkbereichPSM-Wirkstoff
Chloridazon
Metabolit A
Metabolit B(Desphenylchloridazon)
Metabolit B1(Methyldesphenylchloridazon)
weitere Abbauprodukte weitere Abbauprodukte
Metabolismus von Chloridazon
Seite 15
(10 %)
(5 %)
(29 %)
(15 %)
(41%)
41 „Verdachtsmessstellen“85 % > 0,1 µg/l
Pforzheim
HeilbronnBruchsal
Ludwigsburg
Sinsheim
Seite 16
Konsequenzen: Chloridazon
März 2007: freiwillige Vereinbarung des Herstellers mit dem- Umweltministerium Baden-Württemberg und dem- Bayrischen Staatsministerium für Umwelt, Gesundheit und Verbraucherschutz: „aus Vorsorgegründen keine chloridazonhaltigen Produkte mehr auf Rübenanbauflächen in sensiblen und für die Trinkwassergewinnung bedeutenden Gebiete zu verwenden sowie auf Produkte, die größere Wirkstoffmengen anChloridazon enthalten, in Baden-Württemberg und Bayern generell zu verzichten.“
Parallel dazu beauftragte das BVL ein bundesweites Monitoringprogramm
Übersicht über Wirkstoffe und Metaboliten
N,N-Dimethylsulfamid „DMS“Reben, Obst, HopfenFungizidTolylfluanid
Desphenylchloridazon „Metabolit B“
Methyl-Desphenylchloridazon „Metabolit B1“RübenHerbizidChloridazon
Metabolit(Haupt-)KulturenWirkbereichPSM-Wirkstoff
Seite 17
Tolylfluanid
N,N-Dimethylsulfamid(DMS)
N-Nitrosodimethylamin(NDMA)
Ozonung
Metabolismus von Tolylfluanid
(35 %)
(8 %)
(32 %)
(17 %)
(6 %)
(2 %)
101 „Verdachtsmessstellen“57 % > 0,1 µg/l
Seite 18
Konsequenzen: Tolylfluanid
BVL im März 2007: „Ruhen der Zulassung bis Ende 2007“danach verlängert bis Ende 2008
Anwendungen im Gewächshaus sind ausgenommen
Umweltministerium BW 2007:Einsatz in Wasserschutzgebieten in der SchALVO zum 1. April 2007 verboten
BVL 2008:Widerruf der Zulassung zum 31.12.2008
Übersicht über Wirkstoffe und MetabolitenBVL 08.05.2007
CGA 51202 /CGA 351916 “S-Metolachlorsäure“
CGA 380168/CGA 354743 „S-Metolachlor-Sulfonsäure“MaisHerbizidS-Metolachlor
BH 479-4 „Metazachlorsäure“
BH 479-8 „Metazachlor-Sulfonsäure“RapsHerbizidMetazachlor
CGA 50266 „Dimethachlorsäure“
CGA 354742 „Dimethachlor-Sulfonsäure“RapsHerbizidDimethachlor
R 417888 / Vis-01 „Chlorthalonil-Sulfonsäure“Weizen, KartoffelnFungizidChlorthalonil
N,N-Dimethylsulfamid „DMS“Reben, Obst, HopfenFungizidTolylfluanid
Desphenylchloridazon „Metabolit B“
Methyl-Desphenylchloridazon „Metabolit B1“RübenHerbizidChloridazon
Metabolit(Haupt-)KulturenWirkbereichPSM-Wirkstoff
Seite 19
Messstellenauswahl fürChlorthalonil, Dimethachlor,Metazachlor und Metolachlor
Vorbefunde der Wirkstoffe Metazachlor und MetolachlorVorbefunde anderer Wirkstoffe für die maßgeblichen KulturenBodennutzungshaupterhebung des STALA, gemeindebezogenOrtskenntnis, Fotos, Orthofotos
Weizen: 27 MessstellenKartoffeln: 24 MessstellenRaps: 50 MessstellenMais: 51 Messstellen
Chlorthalonil
Wirkstoff
Metabolit
Chlorthalonil - Weizen
26
0 1 0 0 00
5
10
15
20
25
30
< 0,02 0,02 - 0,05 0,06 - 0,10 0,11 - 0,50 0,51 - 1,00 1,01 - 10,00
Konzentrationsklasse in µg/l
Anz
ahl M
esss
telle
n
Chlorthalonilsulfonsäure R 417888 - Weizen
20
52
0 0 00
5
10
15
20
25
30
< 0,02 0,02 - 0,05 0,06 - 0,10 0,11 - 0,50 0,51 - 1,00 1,01 - 10,00
Konzentrationsklasse in µg/l
Anz
ahl M
esss
telle
n
Chlorthalonil - Kartoffeln
24
0 0 0 0 00
5
10
15
20
25
< 0,02 0,02 - 0,05 0,06 - 0,10 0,11 - 0,50 0,51 - 1,00 1,01 - 10,00
Konzentrationsklasse in µg/l
Anz
ahl M
esst
elle
n
Chlorthalonilsulfonsäure R417888 - Kartoffeln
19
4
1 0 0 00
5
10
15
20
25
< 0,02 0,02 - 0,05 0,06 - 0,10 0,11 - 0,50 0,51 - 1,00 1,01 - 10,00
Konzentrationsklasse in µg/l
Anz
ahl M
esss
telle
n
Seite 20
Chlorthalonil-Sulfonsäure R 417188
Dimethachlor
Wirkstoff
Metaboliten
Dimethachlor
50
0 0 0 0 005
10152025
303540
4550
< 0,02 0,02 - 0,05 0,06 - 0,10 0,11 - 0,50 0,51 - 1,00 1,01 - 10,00
Konzentrationsklasse in µg/l
Anz
ahl M
esss
telle
n
Dimethachlorsäure CGA 50266
50
0 0 0 0 005
10152025
3035404550
< 0,02 0,02 - 0,05 0,06 - 0,10 0,11 - 0,50 0,51 - 1,00 1,01 - 10,00
Konzentrationsklasse in µg/l
Anz
ahl M
esss
telle
n
Dimethachlorsulfonsäure CGA 354742
44
42 0 0 0
05
1015
202530
3540
4550
< 0,02 0,02 - 0,05 0,06 - 0,10 0,11 - 0,50 0,51 - 1,00 1,01 - 10,00
Konzentrationsklasse in µg/l
Anz
ahl M
esss
telle
n
Seite 21
Dimethachlor-Sulfonsäure CGA 354742
Metazachlor
Wirkstoff
Metaboliten
Metazachlor
49
105
10152025
303540
4550
< 0,02 0,02 - 0,05 0,06 - 0,10 0,11 - 0,50 0,51 - 1,00 1,01 - 10,00
Konzentrationsklasse in µg/l
Anz
ahl M
esss
telle
n
Metazachlorsäure BH 479-4
29
10
47
0 005
1015
202530
3540
4550
< 0,02 0,02 - 0,05 0,06 - 0,10 0,11 - 0,50 0,51 - 1,00 1,01 - 10,00
Konzentrationsklasse in µg/l
Anz
ahl M
esss
telle
n
Metazachlorsulfonsäure BH 479-8
15
912 11
2 105
10152025
3035404550
< 0,02 0,02 - 0,05 0,06 - 0,10 0,11 - 0,50 0,51 - 1,00 1,01 - 10,00
Konzentrationsklasse in µg/l
Anz
ahl M
esss
telle
n
Seite 22
Metazachlorsäure BH 479-4
Metazachlor-Sulfonsäure BH 479-8
Seite 23
Metazachlor-Metabolit BH 479-8
79/760-8 7,3 µg/l
S-Metolachlor
Wirkstoff
Metaboliten
Metolachlor
47
2 2 0 0 005
10152025
303540
4550
< 0,02 0,02 - 0,05 0,06 - 0,10 0,11 - 0,50 0,51 - 1,00 1,01 - 10,00
Konzentrationsklasse in µg/l
Anz
ahl M
esss
telle
n
Metolachlorsäure CGA 351916
39
42
51 0
05
1015
202530
3540
4550
< 0,02 0,02 - 0,05 0,06 - 0,10 0,11 - 0,50 0,51 - 1,00 1,01 - 10,00
Konzentrationsklasse in µg/l
Anz
ahl M
esss
telle
n
Metolachlorsulfonsäure CGA 380168
26
26
13
04
05
10152025
3035404550
< 0,02 0,02 - 0,05 0,06 - 0,10 0,11 - 0,50 0,51 - 1,00 1,01 - 10,00
Konzentrationsklasse in µg/l
Anz
ahl M
esss
telle
n
Seite 24
Metolachlorsäure CGA 351916
Metolachlor-Sulfonsäure CGA 360168
Seite 25
Metolachlor-Metabolit CGA 380 168
110/306-5 1,6 µg/l 105/019-0 2,2 µg/l
179/020-9 1,6 µg/l 39/020-6 5,1 µg/l
100,0
95,8
96,0
84,3
78,0
48,0
54,9
29,3
35,6
9,7
4,2
4,0
3,9
8,0
24,0
11,8
19,5
7,9
4,9
11,8
14,0
26,0
25,5
43,9
48,5
43,9
2,0
7,8
7,3
7,9
41,5
0% 10% 20% 30% 40% 50% 60% 70% 80% 90% 100%
Dimethachlor - CGA 50266 (50 Mst.)
Chlorthalonil - R417888 (47 Mst.)
Dimethachlor - CGA 354742 (50 Mst.)
S-Metolachlor - CGA 351916 (50 Mst.)
Metazachlor - BH 479-4 (50 Mst.)
Metazachlor - BH 479-8 (50 Mst.)
S-Metolachlor - CGA 380168 (50 Mst.)
Metabolit B1 (41 Mst.)
DMS (101 Mst.)
Metabolit B (41 Mst.)
< 0,05 0,051 - 0,1 0,11 - 1,0 > 1
Übersicht über die Ergebnisse August 2007
Seite 26
Konsequenzen: Metabolitenvon Chlorthalonil, Dimethachlor,
Metazachlor und Metolachlor
Intensiver Dialog zwischen- Herstellern- Umweltbehörden Baden-Württemberg und Bayern
Fundrecherche bei den auffälligen Messstellen
Bundesweites Monitoringprogramm für einige Substanzen auf Veranlassung des BVL
BVL 08.05.2007 / BVL 11.06.2008
CGA 51202 /CGA 351916 „S-Metolachlorsäure“CGA 380168/CGA 354743 „S-Metolachlor-Sulfonsäure“CGA 368208CGA 357704CGA 50720CGA 50267CGA 37735NOA 413173
S-Metolachlor
BH 479-4 „Metazachlorsäure“BH 479-8 „Metazachlor-Sulfonsäure“BH 479-9BH 479-11BH 479-12
Metazachlor
CGA 50266 „Dimethachlorsäure“CGA 354742 „Dimethachlor-Sulfonsäure“SYN 528702CGA 373464CGA 369873SYN 530561
Dimethachlor
R 417888 / Vis-01 /M12 „Chlorthalonil-Sulfonsäure“R 471811 / M4 R 419492 / M8R 418503 / M13R 611965 / M5M7
Chlorthalonil
Desphenylchloridazon „Metabolit B“Methyl-Desphenylchloridazon „Metabolit B1“
Chloridazon
MetabolitFettschrift: in Lysimeterstudien > 10 µg/l Normalschrift: : in Lysimeterstudien 1…10 µg/l
Wirkstoff
BH 635-4 / 635M01Tritosulfuron
NOA 413161NOA 413163CGA 321113
Trifloxystrobin
M30 / YRC 2894Thiacloprid
BH 518-2Quinmerac
MET-42Pethoxamid
CGA 62826 / NOA 409045CGA 108906
Metalaxyl-M
Trifluoressigsäure „TFA“Flurtamone
M2Flufenacet
505M08505M09
Dimoxystrobin
M27M23
Dimethenamid-P
MetabolitFettschrift: in Lysimeterstudien > 10 µg/l Normalschrift: : in Lysimeterstudien 1…10 µg/l
Wirkstoff
Seite 27
Weitere Untersuchungen im Oktober 2008
Ziel: alle Metaboliten aus Lysimeterversuch über 10 µg/l und 1…10 µg/l
Erweiterung auf 238 Messstellen
Untersuchung in 3 bzw. 2 Laboratorien
Standards?
Beprobung Okt. 2008 – 238 Mst.
CGA 51202 /CGA 351916 „S-Metolachlorsäure“CGA 380168/CGA 354743 „S-Metolachlor-Sulfonsäure“CGA 368208CGA 357704CGA 50720CGA 50267CGA 37735NOA 413173
S-Metolachlor
BH 479-4 „Metazachlorsäure“BH 479-8 „Metazachlor-Sulfonsäure“BH 479-9BH 479-11BH 479-12
Metazachlor
CGA 50266 „Dimethachlorsäure“CGA 354742 „Dimethachlor-Sulfonsäure“SYN 528702CGA 373464CGA 369873SYN 530561
Dimethachlor
R 417888 / Vis-01 /M12 „Chlorthalonil-Sulfonsäure“R 471811 / M4 R 419492 / M8R 418503 / M13R 611965 / M5M7
Chlorthalonil
Desphenylchloridazon „Metabolit B“Methyl-Desphenylchloridazon „Metabolit B1“
Chloridazon
MetabolitFettschrift: in Lysimeterstudien > 10 µg/l Normalschrift: : in Lysimeterstudien 1…10 µg/l
Wirkstoff
BH 635-4 / 635M01Tritosulfuron
NOA 413161NOA 413163CGA 321113
Trifloxystrobin
M30 / YRC 2894Thiacloprid
BH 518-2Quinmerac
MET-42Pethoxamid
CGA 62826 / NOA 409045CGA 108906
Metalaxyl-M
Trifluoressigsäure „TFA“Flurtamone
M2Flufenacet
505M08505M09
Dimoxystrobin
M27M23
Dimethenamid-P
MetabolitFettschrift: in Lysimeterstudien > 10 µg/l Normalschrift: : in Lysimeterstudien 1…10 µg/l
Wirkstoff
rot = Standard vorhanden N,N-Dimethylsulfamid „DMS“Tolylfluanid
nicht im BVL-Papier vom 11.06.2008:
Seite 28
Beprobung Okt. 2008 – 238 Mst.
CGA 51202 /CGA 351916 „S-Metolachlorsäure“CGA 380168/CGA 354743 „S-Metolachlor-Sulfonsäure“
S-Metolachlor
BH 479-4 „Metazachlorsäure“BH 479-8 „Metazachlor-Sulfonsäure“BH 479-9BH 479-11BH 479-12
Metazachlor
CGA 50266 „Dimethachlorsäure“CGA 354742 „Dimethachlor-Sulfonsäure“
CGA 369873
Dimethachlor
R 417888 / Vis-01 /M12 „Chlorthalonil-Sulfonsäure“
R 611965 / M5
Chlorthalonil
Desphenylchloridazon „Metabolit B“Methyl-Desphenylchloridazon „Metabolit B1“
Chloridazon
MetabolitFettschrift: in Lysimeterstudien > 10 µg/l Normalschrift: : in Lysimeterstudien 1…10 µg/l
Wirkstoff
BH 635-4 / 635M01Tritosulfuron
NOA 413161NOA 413163CGA 321113
Trifloxystrobin
Thiacloprid
BH 518-2Quinmerac
Pethoxamid
CGA 62826 / NOA 409045CGA 108906
Metalaxyl-M
Flurtamone
M2Flufenacet
505M08505M09
Dimoxystrobin
M27M23
Dimethenamid-P
MetabolitFettschrift: in Lysimeterstudien > 10 µg/l Normalschrift: : in Lysimeterstudien 1…10 µg/l
Wirkstoff
rot = Standard vorhandengestrichen = kein Standard vorhandenabgeblendet = Negativbefund bzw. ≤ 0,05 µg/l
N,N-Dimethylsulfamid „DMS“Tolylfluanidnicht im BVL-Papier vom 11.06.2008:
Beprobung Okt. 2008 – 238 Mst.
CGA 51202 /CGA 351916 „S-Metolachlorsäure“CGA 380168/CGA 354743 „S-Metolachlor-Sulfonsäure“
S-Metolachlor
BH 479-4 „Metazachlorsäure“BH 479-8 „Metazachlor-Sulfonsäure“BH 479-9BH 479-11BH 479-12
Metazachlor
CGA 50266 „Dimethachlorsäure“CGA 354742 „Dimethachlor-Sulfonsäure“
CGA 369873
Dimethachlor
R 417888 / Vis-01 /M12 „Chlorthalonil-Sulfonsäure“
R 611965 / M5
Chlorthalonil
Desphenylchloridazon „Metabolit B“Methyl-Desphenylchloridazon „Metabolit B1“
Chloridazon
MetabolitFettschrift: in Lysimeterstudien > 10 µg/l Normalschrift: : in Lysimeterstudien 1…10 µg/l
Wirkstoff
BH 635-4 / 635M01Tritosulfuron
NOA 413161NOA 413163CGA 321113
Trifloxystrobin
Thiacloprid
BH 518-2Quinmerac
Pethoxamid
CGA 62826 / NOA 409045CGA 108906
Metalaxyl-M
Flurtamone
M2Flufenacet
505M08505M09
Dimoxystrobin
M27M23
Dimethenamid-P
MetabolitFettschrift: in Lysimeterstudien > 10 µg/l Normalschrift: : in Lysimeterstudien 1…10 µg/l
Wirkstoff
rot = Standard vorhandengestrichen = kein Standard vorhandenabgeblendet = Substanzen mit Konz. < 1,0 g/l
N,N-Dimethylsulfamid „DMS“Tolylfluanidnicht im BVL-Papier vom 11.06.2008:
Seite 29
Übersicht über die Ergebnisse Oktober 2008
jeweils 238 Messstellen
Max
8,09
21,00
4,62
5,20
3,70
1,06
1,47
0,97
0,53
0,11
0,17
0,14
0,12
0,14
0,09
0,0899,6
98,7
98,7
98,3
99,2
99,6
96,6
97,1
93,7
90,8
63,9
82,4
84,0
58,4
46,6
40,3
0,8
1,3
3,4
3,4
12,6
7,1
2,9
15,5
13,9
10,1
0,8
1,7
2,9
22,7
9,2
10,5
23,1
27,3
36,1
0,8
2,9
12,2
13,4
1,3
0,4
2,5
1,3
0,4
5,5
1,3
2,5
0,4
0% 10% 20% 30% 40% 50% 60% 70% 80% 90% 100%
Metalaxyl-M - CGA 108906
Metazachlor - BH 479-12
Trifloxystrobin - NOA 413161
Dimethenamid-P - M27
Metalaxyl-M - CGA 62826 / NOA 409045
Dimethachlorsäure CGA 50266
Chlorthalonil-Sulfonsäure - R417888
Dimethachlor-Sulfonsäure - CGA 354742
S-Metolachlorsäure - CGA 351916
Metazachlorsäure - BH 479-4
Dimethachlorsäure CGA 369873
Metazachlor-Sulfonsäure - BH 479-8
S-Metolachlor-Sulfonsäure - CGA 380168
Methyldesphenylchoridazon - Metabolit B1
N,N-Dimethylsulfamid - DMS
Desphenylchloridazon - Metabolit B
< 0,05 0,05 - 0,1 0,11 - 1,0 > 1,0 µg/l
Bewertung der Metaboliten aus Sicht LUBW
derzeit keine Maßnahmen erforderlichFlufenacet, Dimoxystrobin, Quinmerac, Tritosulfuron
4
weiteres Monitoring zur Kontrolle, Trends?
Chlorthalonil, Dimethachlor, Dimethenamid-P, Metalaxyl, Trifloxystrobin
3
Fundaufklärung und Gespräche mit Herstellern laufen, regionale Maßnahmen
S-Metolachlor, Metazachlor2
freiwilliger Verzicht bzw. Reduzierung der Aufwandsmengen (2007)
Verbot des Wirkstoffs (12/2008)
Chloridazon
Tolylfluanid
1
MaßnahmenWirkstoffeGruppe
Seite 30
Bewertung: „nicht relevante Metaboliten“ IUBA 04.04.2008:
„Trinkwasserhygienische Empfehlung stoffrechtlich „nicht relevanter“ Metaboliten von Wirkstoffen aus Pflanzenschutzmitteln im Trinkwasser“
10 µg/l trinkwasserhygienisch
vorübergehend hinnehmbaren Vorsorge-Maßnahmenwert
VMW
1 µg/lbei schlechterer Datenlage
3 µg/lbei Vorliegen
aussagekräftiger toxikologischer Daten
trinkwasserhygienisch bis auf weiteres (vorerst dauerhaft)
hinnehmbarer OrientierungswertGOW
Bewertung: „nicht relevante Metaboliten“ IIUBA / BfR 27.02.2009: Gesundheitliche Orientierungswerte (GOW) für nicht relevante Metaboliten (nrM) von Wirkstoffen aus Pflanzenbehandlungs- und Schädlingsbekämpfungsmitteln“
Wirkstoff nichtrelevanter Metabolit GOW von UBA / BfR M2 1,0
Carfentrazon-ethyl M3 3,0
Chloridazon Desphenylchloridazon „Metabolit B“ Methyl-Desphenylchloridazon „Metabolit B1“ 3,0
Chlorthalonil
R 417888 / Vis-01 /M12 „Chlorthalonil-Sulfonsäure“ R 611965 / M5 R 471811 / M4 M7 R 419492 / M8 R 418503 / M13
3,0
Dichlobenil 2,6-Dichlorbenzamid 3,0 BH 479-4 „Metazachlorsäure“ BH 479-8 „Metazachlor-Sulfonsäure“ BH 479-9
3,0 Metazachlor
BH 479-11 BH 479-12 1,0
BH 518-2 1,0 Quinmerac
BH 518-5 3,0 CGA 51202 /CGA 351916 „S-Metolachlorsäure“ 3,0 CGA 380168/CGA 354743 „S-Metolachlor-Sulfonsäure“ CGA 368208 CGA 357704 CGA 50720 CGA 50267
1,0 S-Metolachlor
CGA 37735 NOA 413173 0,3
Tolylfluanid N,N-Dimethylsulfamid (DMS) 1,0
Seite 31
Zusammenfassung
Monitoring PSM seit über 20 Jahren im GW-Messnetz etabliertIdentifizierung der Problem-StoffeKonsequenzen
Belastungssituation hat sich in den letzten Jahren deutlich verbessert
derzeit im Fokus: Metaboliten von PSM-Wirkstoffen, die meist schon länger auf dem Markt sind
Vielen Dank für Ihre Aufmerksamkeit !
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