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TÜV Rheinland LGA Products GmbH, Geschäftsbereich Produkte
Geschäftsfeld Softlines, LFGB/Konsumgüter, Fachbereiche Emissionsprüfung und organische Analytik, Nürnberg
Dr. Jelena Galinkina, Dr. Christian Schelle
Deutsche Lebensmittel-Rundschau
108. Jahrgang, November 2012
Formamid- und N,N-Dimethylformamid-Belastungen an
Bedarfsgegenständen wie Fitness- und Puzzle-Matten
- Ergebnisübersicht aus Emissionsuntersuchungen und
Materialanalysen -
17.03.2013 TÜV Rheinland LGA Products GmbH – Dr. J. Galinkina / Dr. C. Schelle
2
Bezugsregularien für Bedarfsgegenstände und Produkte
Gesetz über die Bereitstellung von Produkten auf dem Markt (Produktsicherheitsgesetz - ProdSG)
Produktsicherheitsgesetz vom 8. November 2011 (BGBl. I S. 2179; 2012 I S. 131)"
§ 3 Allgemeine Anforderungen an die Bereitstellung von Produkten auf dem Markt
(1) Soweit ein Produkt einer oder mehreren Rechtsverordnungen nach § 8 Absatz 1 unterliegt, darf es nur auf dem Markt bereitgestellt werden,
wenn es…
2. die Sicherheit und Gesundheit von Personen oder sonstige in den Rechtsverordnungen nach § 8 Absatz 1 aufgeführte Rechtsgüter bei
bestimmungsgemäßer oder vorhersehbarer Verwendung nicht gefährdet.
Lebensmittel-, Bedarfsgegenstände- und Futtermittelgesetzbuch (Lebensmittel- und Futtermittelgesetzbuch - LFGB)
Lebensmittel- und Futtermittelgesetzbuch in der Fassung der Bekanntmachung vom 22. August 2011 (BGBl. I S.
1770), das zuletzt durch Artikel 1 der Verordnung vom 3. August 2012 (BGBl. I S. 1708) geändert worden ist
Stand: Neugefasst durch Bek. v. 22.8.2011 I 1770; zuletzt geändert durch Art. 1 V v. 3.8.2012 I 1708
§ 30 Abschnitt 5 – Verkehr mit sonstigen Bedarfsgegenständen – Verbote zum Schutz der Gesundheit
Es ist verboten
1. Bedarfsgegenstände für andere derart herzustellen oder zu behandeln, dass sie bei bestimmungsgemäßem
oder vorauszusehendem Gebrauch geeignet sind, die Gesundheit durch ihre stoffliche Zusammensetzung,
insbesondere durch toxikologisch wirksame Stoffe oder durch Verunreinigungen, zu schädigen,
2. Gegenstände oder Mittel, die bei bestimmungsgemäßem oder vorauszusehendem Gebrauch geeignet sind,
die Gesundheit durch ihre stoffliche Zusammensetzung, insbesondere durch toxikologisch wirksame Stoffe
oder durch Verunreinigungen, zu schädigen, als Bedarfsgegenstände in den Verkehr zu bringen,…
Lebensmittel- und Bedarfsgegenständegesetz (LMBG)
In der Fassung vom 9.9.1997 (BGBl I S. 2296), zuletzt geändert durch das Siebte Gesetz zur Änderung des Arzneimittelgesetzes vom 25.2.1998
(BGBl I S. 374)
§ 5 Bedarfsgegenstände
6. Gegenstände, die dazu bestimmt sind, nicht nur vorübergehend mit dem menschlichen Körper in Berührung zu kommen, wie
Bekleidungsgegenstände, Bettwäsche, Masken, Perücken, Haarteile, künstliche Wimpern, Armbänder, Brillengestelle;
17.03.2013 TÜV Rheinland LGA Products GmbH – Dr. J. Galinkina / Dr. C. Schelle 3
Geruchsauffälligkeit an Puzzle-Matten
Year /
Week
No. Ref. Product Specification Danger Measures adopted
by notifying countries
2010-26 0982/10 Category: Toys
Product: Puzzle mats
Brand: Linea in
Type/number of model: EVA PUZZLE MAT Article
257748, bar code: 8019050257748
Description: The plastic wrapping contains a set of
rubber shapes of various colours forming a puzzle.
These have the outlines of animals (such as foxes or
squirrels) in various colours. A coloured illustration is
contained inside the packaging.
Country of origin: China
Chemical
The product poses a chemical
risk because of the presence of
acetophenone, a substance
classified by Directive
67/548/EEC as harmful if
swallowed and irritating to eyes.
Seizure of the products by the
authorities.
2010-11 0482/10 Category: Toys
Product: Puzzle mats - Princess
Brand: Disney
Type/number of model: No 22373, barcode 6
8755422373 6.
Description: The packaging consists of a transparent
plastic “suitcase”, with handles, and with a zipper
around the sides. It contains a self-assembly mat
consisting of coloured puzzle pieces numbered 1 to 9
and bearing images of Disney princesses. The package
also contains four coloured plastic hearts bearing the
wording “WKW 2003 made in China”. Attached to the
handle of each suitcase there is a card which bears
information on the product on both sides. Country of
origin: China
Chemical
The product poses a chemical
risk because of the presence of
acetophenone, a substance
classified by Directive
67/548/EEC as harmful if
swallowed and irritating to eyes.
Seizure of the products by the
authorities.
Acetophenon
CAS-Nr. 98-86-2
2-Phenyl-2-propanol
CAS-Nr. 617-94-7
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Formamid N,N-Dimethyl-
formamid
CMR
Repr. 1B
H360D Lösemittel
Polymere Polyacrylnitril 1)
Polyvinylchlorid 2)
Polyamide 3)
Polyurethane 4)
Epoxide 5)
Cellulose 6)
Abspaltungsprodukt
Schäumungsprozesse
1-Tosylsemicarbazid
TRLP-Richtwert nach Umrechnung auf
Modellraum
Kinder- / Indoor- Artikel
2 µg/m3
2 µg/m3 Keine dauerhafte
Exposition 20 µg/m3
C C
H CN n
1)
C C
H Cl n
2)
CO NH R 1
n
3)
CO NH R 1
NH CO O R 2
4)
5)
6)
alternativ
CAS-Nr. 75-12-7 CAS-Nr. 68-12-2
CAS-Nr. 10396-10-8
CA
S-N
r. 8
0-5
1-3
4,4‘-oxydibenzene-
sulfonyl hydrazide
Quellen für Formamid und N,N-Dimethylformamid
17.03.2013 TÜV Rheinland LGA Products GmbH – Dr. J. Galinkina / Dr. C. Schelle
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Strukturausschnitt
Ethylenvinylacetat [EVA]
Formamid
Abspaltungsprodukt
Schäumungsprozesse
CAS-Nr. 75-12-7
CAS-Nr. 123-77-3
Azodicarbonamid*
*Zersetzungstemperatur:
205 – 215 0C
Polymermatrizes belastet mit bereits
freigesetztem Formamid und/oder nicht
umgesetztem Schäumungsmittel
Eine thermische Nachbehandlung des
Kunststoffes kann zu einer weiteren
Freisetzung des Emittenten Formamid
führen
- CO2
- NH3
- N2
1
1 ANSES-REPORT (Juli 2011):
Einsatzgebiet: Lösungsmittel,
Weichmacher, Schäumungsadditiv
Semicarbazid
CAS-Nr. 57-56-7 Zersetzung
[Dichtungsringe]
EFSA Journal (2005) 219, 1-36
Schäumungsprozess und potentielle Nebenreaktionen
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Abkürzung Bezeichnung Strukturausschnitt
NBR Nitril-Butadien-
Kautschuk
-CH2-CH- - - CH2-CH=CH-CH2-
PE Polyethylen
PVC Polyvinylchlorid
PUR Polyurethan
EVA Ethylenvinylacetat
PER Polytetrachlorethylen -CCl2-CCl2-
n
n CN
Hersteller bezogene Angaben zum verwendeten Kunststofftyp
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Randomisierte Auswahl an
Prüfmustern im Fachhandel
ID_Nr Kunststofftyp a Mattenstärke
[mm]
Raumgewicht b
[kg/m²]
Gesamtfläche c
[m²]
Geruchsemission d
[Wert]
1 Polyurethan1 10 0,9 2,22 3,3
2 Polyurethan 15 1,2 2,11 4,0
3 Polyurethan 10 0,8 2,17 4,0
4 Polypropylen 10 0,3 2,52 2,6
5 Polyurethan 15 1,0 2,96 3,3
a Identifizierung des Kunststofftyps mittels Infrarotspektroskopie anhand charakteristischer IR-Banden und korrelierender Wellenzahlen
[cm-1].
b Gravimetrische Bestimmung
c Emissionsfläche unter Berücksichtigung der Fitness-Mattenvorder- und –rückseite.
d Bewertungsgrundlage: Prüfkammerluft. Geruchsbewertung in Anlehnung an das Verfahren der Vergabegrundlage gemäß RAL-GZ 430,
fünfstufige Skala, wobei: Geruchsstufe 1 = geruchlos; 2 = schwacher Geruch; 3 = deutlicher, nicht belästigender Geruch; 4 =
belästigender Geruch; 5 = unerträglicher Geruch.
1 Herstellerangabe: Acrylnitril-Butadien-Kautschuk [NBR]
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Emissionsbewertung von Fitness- und Puzzle-Matten via
Prüfkammer-Emissionsuntersuchungen
RANDBEDINGUNGEN TRLP-PRÜFANSATZ Französische Verordnung
NOR: EFIC1118446A
Untersuchungsverfahren DIN EN ISO 16000-9 1 AgBB 2 / AFSSET-Protokoll
Temperatur T [0C] 23 ±2 23 ± 2
Relative Feuchte, rel. F. [%] 50 ± 5 50 ± 5
Luftaustauschrate n [h-1] variabel, i.d.R. 1.0 0.5
Flächenspezifische Luftdurchflussrate q
= n/L [m³/m²h]
1.0 ± 0,05 1,25
Produktbeladungsfaktor L [m²/m³] variabel, i.d.R. 1.0 0.4 [12 m²/30 m³] 3
Bewertungszeitpunkte t t1 = 24 ± 2 h: ≤ 20 µg/m³ [∑ Repr. 1A, 1B]
t2 = 168 ± 2 h [7 Tage]: ≤ 2 µg/m³ [∑ Repr. 1A,
1B]
t1= 168 h [7 Tage]: ≤ 40 µg/m³,
t2 = 28 Tage: ≤ 20 µg/m³
Primäre Bewertungsgrundlage Prüfkammerkonzentration [µg/m³]
bezogen auf 1 m² Produktoberfläche
Modellraumluftkonzentration
[µg/m³]
1 DIN EN ISO 16000-9: Innenraumluftverunreinigungen – Teil 9: Bestimmung der Emission von flüchtigen organischen Verbindungen aus
Bauprodukten und Einrichtungsgegenständen – Emissionsprüfkammer-Verfahren (ISO 16000-9:2006); Deutsche Fassung EN ISO 16000-9:2008
2
3
AgBB – Ausschuss zur gesundheitlichen Bewertung von Bauprodukten, Vorgehensweise bei der gesundheitlichen Bewertung der Emissionen von
flüchtigen organischen Verbindungen (VOC und SVOC) aus Bauprodukten, aktualisierte NIK-Werte-Liste 2012
Europäischer Modellraum: Dimensionen L x B x H: 4 m x 3 m x 2.5 m, Luftaustauschrate n = 0.5 h-1
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Quantifizierte Prüfkammerkonzentrationen [µg/m³]
Flächenspezifische Emissionsrate [µg/m²h]
<< Multiplikation mit q [m³/m²h] >>
Stückspezifische Emissionsrate [µg/h]
n V)e -1 ( SER
Cnt-
VOC- / Formamidzusatzbelastung im Raum
Gesamtfläche Sportmatte in m² << Multiplikation mit der Gesamtfläche
des Prüfobjektes (Ober- + Unterseite) >>
<< Berechnung der Raumluft-
konzentrationen im fiktiven Raum >>
TRLP-Richtwert nach Umrechnung auf
Modellraum
Kinder- / Indoor- Artikel
Keine dauerhafte Exposition
< 10 µg/m3
≤ 1 µg/m³
Randbedingungen
Raumgröße V [m³] 30
Luftwechselrate n im
Modellraum [h-1]
0,3
Emissionsdauer t [h] 24
Umrechnung quantifizierter Prüfkammerkonzentrationen in
Modellraumkonzentrationen
17.03.2013 Präsentation TÜV Rheinland 11
ID Emittent CAS-Nr. Prüfkammer-
konzentration
[µg/m³]
Stückspezifische
Emissionsrate
[µg/h]
Modellierte
Raumluftkonzentration
[µg/m³]
TRLP NOR: EFIC1118446A
t1 t2 t1 t2 t1 t2 t1
1 Formamid 75-12-7 3300 1374 7326 3050 813 339 2640
N-Methylformamid 123-39-7 4,1 < 1 9,1 < 3 1,0 < 0,3 3,3
N,N-Dimethylformamid 68-12-2 3,3 < 1 7,3 < 3 0,8 < 0,3 2,6
Phenol 108-95-2 2,9 1,5 6,4 3,3 0,7 0,4 2,3
Acrolein 107-02-8 7,0 4,7 16 10 1,7 1,2 5,6
TVOC 7883 3932 17500 8729 1943 969 6306
2 Formamid 75-12-7 684 356 1435 748 160 83 547
N,N-Dimethylformamid 68-12-2 11 2,2 23 4,6 2,6 0,5 8,8
Schwefelkohlenstoff 75-15-0 2,7 1,0 5,7 2,1 0,6 0,2 2,2
TVOC 849 395 1783 830 199 93 679
3 Formamid 75-12-7 1028 406 2230 880 248 98 822
Naphthalin 91-20-3 117 65 253 142 28 16 94
TVOC 2137 658 4637 1428 515 159 1710
4 Formamid 75-12-7 3,5 < 1 8,8 < 3 1,0 < 0,3 2,8
TVOC 16 4,0 41 9,1 4,5 1,1 13
5 Formamid 75-12-7 541 168 1600 497 178 55 433
Schwefelkohlenstoff 75-15-0 6,3 3,0 19 8,9 2,1 1,0 5,0
TVOC 763 232 2257 686 251 76 610
Prüfkammerkonzentrationen, Emissionsraten sowie modellierte Raumluftkonzentrationen
quantifizierter, individueller, toxikologisch relevanter Einzelemittenten sowie des Gesamt-VOC-
Gehaltes der untersuchten Fitness-Matten zu den Messzeitpunkten t1 = 24 h u. t2 = 168 h
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Toxikologische Daten zu Formamid
Expositionspfad Inhalativ Oral Dermal
Methodik Inhalationsstudie
über 2 Wochen
Applikation über 2
Wochen
90-tägige
Applikation
Medium Ratte Ratte Ratte
Bewertungsparameter Hämatologische,
klinisch-chemische
Parameter
Hämatologische
Parameter
Effekt Signifikanter Anstieg
atypischer
Lymphozyten
No Observed Effect Level [NOEL] 180 mg/m³ 40 mg/kg 100 mg/kg
Resorptionsrate 0,9 0,9
Zum Vergleich: NIK-Werte der von AgBB berücksichtigten reproduktionstoxischen Stoffe im Wertebereich 3 µg/m³ ≤ x ≤
28 µg/m³ [N,N-Dimethylformamid: cNIK = 15 µg/m³]
Quelle: Toxikologische Begutachtung einer Fitness-Matte als Präzedenzfall und besondere Betrachtung von Formamid
und Dimethylformamid vom 21.05.2010, Univ. Prof. Dr. rer. nat. Dr. med. habil. Wolfgang Mücke, TU München
17.03.2013 TÜV Rheinland LGA Products GmbH – Dr. J. Galinkina / Dr. C. Schelle
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Expositionsbetrachtung – Formamid-Risikobewertung
Expositionspfad: Inhalation
Bewertungsalgorithmus für eine 24-Stunden Exposition Fallbeispiel: Fitness-Matte Nr. 1
Ermittlung der modellierten Raumluftkonzentration zum
Bewertungszeitpunkt t1 = 24 h
cMR = 813 µg/m³
Angenommene Atemrate 1 unter körperlicher Belastung
[Altersgruppen: 10 – 75 Jahre, intensive Aktivität]
VAR = 86 m³ /d
Formamid-Aufnahme bei vollständiger Resorption CFormamid = cMR x VAR = 813 µg/m³ x 86 m³/d = 69.918 µg/d
Berücksichtigung eines Resorptionsfaktors fRes = 0.9 CRes = CFormamid x fRes = 69.918 µg/d x 0.9 = 62.926 µg/d
Ermittlung der Körpertagesdosis CTag unter Berücksichtigung
des Körpergewichtes [KG = 70 kg]
CTag = CRes : KG = 62.926 µg/d : 70 kg = 899 µg / kg x d
Risikoabschätzung über das NOAEL2/LOAEL3-Konzept unter
Berücksichtigung eines Sicherheitsfaktors fSich = 1000
0.5 µg / kg x d ≤ x ≤ 48 µg / kg x d
Quellen:
1 Toxikologisches Gutachten der Firma EuDiCo GmbH, Formamid in Sportmatten vom 17. Mai 2010
2 NOAEL (No Observed Adverse Effect Level) für Reprotoxizität im Tierversuch (Mäuse): NOAEL = 48 bis 110 mg / kg
Körpergewicht und Tag
3 LOAEL (Lowest Observed Adverse Effect Level) für Reprotoxizität im Tierversuch (Mäuse): LOAEL = 144 bis 226 mg / kg
Körpergewicht und Tag
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Expositionsbetrachtung – Formamid-Risikobewertung
Expositionspfad: Dermale Resorption 1
Bewertungsalgorithmus für dermale Exposition, Fallbeispiel Fitness-Matte
Mögliche aufliegende Hautfläche (unbekleidet) FHaut = 0.5 m²
Oberfläche Frauenhände (einseitiger Kontakt), OHand OHand = 820 cm² / 2 = 410 cm²
Oberfläche eines Beines, OBein OBein = 5530 cm² / 2 = 2765 cm²
Maximale Kontaktfläche: OHand + OBein Omax = 3175 cm²
Dermale Resorption bei Hautkontakt zur Matte fRes = 0.9
Migrationsrandbedingungen: Medium = saure Schweißsimulanz,
Migrationstemperatur TMig = 40 0C, Migrationsdauer tMig = 4 h,
Migrationsfläche FMig = 140 cm², Simulanzvolumen VMedium = 60 ml
cMig = 11 µg/ml
Migrationsrate: cMig x VMedium / FMig (in 4 h) MR = 11 µg/ml x 60 ml / 140 cm² = 4.71 µg/cm²
Migrationsrate: cMig x VMedium / FMig (in 1 h) MR = 1.18 µg/cm²
Aufnahme unter Berücksichtigung des Resorptionsfaktors fRes und der
Kontakfläche Omax [Worst-Case-Aufnahme]
C1h = 1.18 µg/cm² x 3175 cm² x 0.9 = 3368 µg
Kontaktdauer tKontakt = 2 h C2h = 6736 µg
Körperdosis unter Berücksichtigung des Körpergewichtes [KG = 70 kg] KD = 6736 µg / 70 kg = 96 µg/kg
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Formamid-Prüfergebnisse weiterer untersuchter Sportmatten zu den Untersuchungszeitpunkten t1 = 24 h und t2 = 168 h
Messzeitpunkt t1 Messzeitpunkt t2
Nr. Prüfkammer-
konzentration
Stückspezifische
Emissionsrate
Modellierte
Raumkonzentrat. Prüfkammer-
konzentration
Stückspezifische
Emissionsrate
Modellierte
Raumkonzentration
[µg/m³] [µg/h] [µg/m³] 1 [µg/m³] [µg/h] [µg/m³] 1
1 a < 1 < 3.6 < 1 < 1 < 3.6 < 1
2 b < 1 < 3.6 < 1 < 1 < 3.6 < 1
3 c < 1 < 3.6 < 1 < 1 < 3.6 < 1
4 7.9 28 3.1 < 1 < 3.6 < 1
5 15 54 6.0 < 1 < 3.6 < 1
6 d 95 342 38 < 1 < 3.6 < 1
7 e 184 662 74 < 1 < 3.6 < 1
8 314 1130 125 243 875 97
9 530 1908 212 26 94 10
10 1.030 3.708 412 440 1.584 176
11 f 195.000 702.000 77.942 81.700 294.120 32.656
1 Modellraumprämissen: VMR = 30 m³, Emissionsdauer t = 24 h, Luftaustauschrate n = 0.3 h-1
a Zusätzlich quantifizierte CMR-Stoffe: Benzol, t1 = 18 µg/m³; t2 = 5.2 µg/m³
b Zusätzlich quantifizierte CMR-Stoffe / toxische Stoffe: Trichlorethen, t1 = 3.4 µg/m³; t2 = 1.2 µg/m³; CS2, t1 = 1140 µg/m³, t2 = 17 µg/m³
c Zusätzlich quantifizierte CMR-Stoffe / toxische Stoffe: Trichlorethen, t1 = 3.3 µg/m³; t2 = < 1 µg/m³; CS2, t1 = 1380 µg/m³, t2 = 7.8 µg/m³
d Zusätzlich quantifizierte CMR-Stoffe: N-Methylpyrrolidon, t1 = 35 µg/m³, t2 = 9.2 µg/m³; Trichlormethan, t1 = 17 µg/m³, t2 = < 1 µg/m³
e Zusätzlich quantifizierte CMR-Stoffe: N-Methylpyrrolidon, t1 = 59 µg/m³, t2 = 20 µg/m³; Trichlormethan, t1 = < 1 µg/m³, t2 = < 1 µg/m³
f Formamid-Materialgehalt: 1100 mg/kg
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CS2-/CMR-Belastung an Fitness-Matten FMatte = 2,96 m², Material: NBR-Kautschuk
Messzeitpunkt t1 = 24 h Messzeitpunkt t2 = 168 h
Nr. Toxikologisch relevanter
Emittent
Prüfkammer-
konzentration
Stückspez.
Emissionsrate
Modellierte
Raumluftkonz.
Prüfkammer-
konzentration
Stückspez.
Emissionsrate
Modellierte
Raumluftkonz.
Mattenfläche FM = 2,96 m² [µg/m³] [µg/h] [µg/m³] [µg/m³] [µg/h] [µg/m³]
1 CS2 115 340 38 < 1 < 3 < 0,3
Benzol 4,7 14 1,5 < 1 < 3 < 0,3
1,3-Dichlor-2-propanol < 1 < 3 < 0,3 < 1 < 3 < 0,3
2 CS2 150 444 49 1,2 3,6 0,4
Benzol 3,4 10 1,1 < 1 < 3 < 0,3
1,3-Dichlor-2-propanol 1,0 3,0 0,3 < 1 < 3 < 0,3
3 CS2 161 477 53 1,5 4,4 0,5
Benzol 3,3 10 1,1 < 1 < 3 < 0,3
1,3-Dichlor-2-propanol < 1 < 3 < 0,3 < 1 < 3 < 0,3
4 CS2 269 796 88 6,8 20 2,2
Benzol 3,1 9,2 1,0 < 1 < 3 < 0,3
1,3-Dichlor-2-propanol < 1 < 3 < 0,3 < 1 < 3 < 0,3
5 CS2 153 453 50 1,0 3,0 0,3
Benzol 4,2 12 1,3 < 1 < 3 < 0,3
1,3-Dichlor-2-propanol 1,1 3,3 0,4 < 1 < 3 < 0,3
6 CS2 186 551 61 4,7 14 1,6
Benzol 1,7 5,0 0,6 < 1 < 3 < 0,3
1,3-Dichlor-2-propanol < 1 < 3 < 0,3 < 1 < 3 < 0,3
CS2 als Schäumungsmittel? Repr. 2,
STOT 1 [wied. Exp.]
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17
Ableitung eines Innenraumluft-
Richtwertes für CS2
LOAEL Mensch
Basisschema 1
Faktor 1
Schwelle für den Menschen (Expositionsmuster entspricht nicht
RW-II-Bedingungen)
Faktor 10 Intraspezies-Unterschiede
Schwelle für empfindliche Individuen (Expositionsmuster entspricht nicht
RW-II-Bedingungen)
Faktor 5 Expositions-Unterschied
Arbeitsplatz /
Dauerbelastung
Schwelle für empfindliche Individuen (Expositionsmuster entspricht
RW-II-Bedingungen)
Faktor 2 wenn Kinder nicht
ausreichend berück-
sichtigt sind
Schwelle für empfindliche Individuen
einschließlich Kinder 300 µg/m³
Faktor 1
Der Richtwert II ist ein wirkungs-
bezogener, begründeter Wert, der
sich auf die gegenwärtigen toxi-
kologischen und epidemiologi-
schen Kenntnisse zur Wirkungs-
schwelle eines Stoffes unter Ein-
führung von Unsicherheitsfak-
toren stützt. Er stellt die Konzen-
tration eines Stoffes dar, bei de-
ren Erreichen bzw. Überschreiten
unverzüglicher Handlungsbedarf
besteht, da diese geeignet ist,
insbesondere für empfindliche
Personen bei Daueraufenthalt in
den Räumen eine gesundheit-
liche Gefährdung darzustellen.
30 mg/m³ 2
2 WHO – Carbon disulphide
Chapter 5.4, Health Risk
Evaluation
30 mg/m³
3 mg/m³
0,6 mg/m³
RW II
1 Bundesgesundhbl. 11/96
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18
Thermische Konditionierung
CS2-belasteter Fitness-Matten
Behandlung : Thermische Konditionierung Messzeitpunkt t1 = 24 h
tKon = 72 h, TKon = 40 0C; geschlossene Verpackung
Prüfkammerkonzen-
tration
Stückspezifische
Emissionsrate
Modellierte Raumluft-
konzentration
[µg/m³] [µg/h] [µg/m³]
Schwefelkohlenstoff [CAS-Nr. 75-15-0], CS2 43 129 14
1,3-Dichlor-2-propanol [CAS-Nr. 96-23-1] 8,1 24 2,7
FMatte = 2,96 m², Material: NBR-Kautschuk
Behandlung : Thermische Konditionierung Messzeitpunkt t1 = 24 h
tKon = 168 h, TKon = 40 0C; geschlossene
Verpackung
Prüfkammerkonzen-
tration
Stückspezifische
Emissionsrate
Modellierte Raumluft-
konzentration
[µg/m³] [µg/h] [µg/m³]
Schwefelkohlenstoff [CAS-Nr. 75-15-0], CS2 1,4 4,1 < 1
1,3-Dichlor-2-propanol [CAS-Nr. 96-23-1] 5,4 16 1,8
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Quantifizierte Materialwerte an Formamid, N,N-Dimethyl-
formamid, 2-Phenyl-2-propanol sowie Acetophenon
Materialkonzentrationswerte 1 [mg/kg] (ppm) der randomisiert im Markt bezogenen Fitness-Matten
[Thermoextraktion-/Thermodesorber /GC-/MS-Methode]
Emittent ID-Nr. 1 ID-Nr. 2 ID-Nr. 3 ID-Nr. 4 ID-Nr. 5
Formamid 92 492 199 < 0.5 202
N,N-Dimethylformamid < 0.5 2.7 < 0.5 < 0.5 < 0.5
2- Phenyl-2-propanol 2 < 0.5 < 0.5 2.0 < 0.5 < 0.5
Acetophenon 2 < 0.5 < 0.5 < 0.5 < 0.5 < 0.5
1 Bestimmungsgrenze für die aufgeführten Emittenten: 0.5 mg/kg
2 Geruchsintensive Einzelsubstanzen
Zum Vergleich: MINISTÈRE DE L’ÉCONOMIE ET DES FINANCES, Arrêté du 1er août 2012 portant suspension de la mise sur le marché de jouets
en mousse « tapis-puzzles » contenant du formamide, NOR : EFIC1229459A – Zulässiger Materialwert 200 mg/kg (ppm) [Solvensextraktion, GC-
/MS]
Thermoextraktionsparameter Wert / Spezifizierung
Probenmenge [mg] 100
Extraktionstemperatur Tex [0C] 90
Extraktionsdauer tex [min] 30
Interner Standard N,N-Dimethylformamid D7
Mess-System SIM-Modus
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20
Einfluss der Temperatur auf Formamid-Konzentrationen
an polyurethan-basierten Kunststoffen
ID-
Nr.
Raumgewicht
[kg/m²]
Gesamtfläche
[m²]
Mattengewicht
[kg]
Materialgehalt
[mg/kg]
Gesamtgehalt
[mg/Matte]
Gesamtgehalt
[µg/Matte]
Formamid-
Emissionsrate t2
[µg/h]
Emissions-
dauer 1
[h]
1 0.9 2.22 1.998 92 183.82 183820 3050 60
2 1.2 2.11 2.532 492 1245.74 1245740 748 1665
3 0.8 2.17 1.736 199 345.46 345460 880 393
4 0.3 2.52 0.756 < 0.5 < 0.378 < 378 < 3 - - -
5 1.0 2.96 2.960 202 597.92 597920 497 1203
1 unter Annahme einer konstanten, zum Messzeitpunkt t2 ermittelten Emissionsrate
Einfluss der Temperatur auf die Formamid-Konzentrationen an Fitness-Matte Nr. 3 1
Ungetemperte Fitness-Matte Getemperte Fitness-Matte [tTemp = 24 h, TTemp = 60 0C]
Prüfkammerkonzentration Materialgehalt Prüfkammerkonzentration Materialgehalt
[µg/m³] [mg/kg] [µg/m³] [mg/kg]
220 199 37 88
1 Messzeitpunkt t 1´ = 24 h
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Fallbeispiel1: EVA-basierte Puzzle-Matte
Einfluss der Temperatur auf das Emissionsverhalten
Probenbezeichnung /
Behandlungsmaßnahme
Formamid-
Emissionsrate 2
[µg/h]
Modellierte
Raumluftkonzentration
[µg/m³]
Keine Bezeichnung 470 52
Aufbewahrung in Gitterbox 390 43
Aufbewahrung im offenen Karton 360 40
Thermische Behandlung: t = 2 x 3 h, T = 80 0C 320 36
Thermische Behandlung: t = 2 x 3,5 h, T = 80 0C 1300 144
Thermische Behandlung: t = 1 x 8 h, T = 80 0C 670 74
2 Formamid-Emissionsraten aus Prüfkammeruntersuchungen nach 48 Stunden Konditionierungsdauer, bezogen auf
ein komplettes 54-teiliges Puzzle.
Schlussfolgerungen
Eine thermische Behandlung EVA-basierten Materials kann zu einem signifikanten Anstieg detektierter
Formamidbelastungen führen.
Bei ähnlichen physikalischen Randbedingungen scheinen Materialinhomogenitäten die Messergebnisse zu
beeinflussen.
1 keine systematische Untersuchungsreihe, Messung nach Kundenauftrag
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Geruchsauffälligkeit der Fitness-Matten
ID-Nr. Geruchswert a Detektierte und quantifizierte geruchsintensive Emittenten
Messzeitpunkt t1 = 24 h Messzeitpunkt t2 = 168 h
1 3,3 Geringe Konzentrationen an Acetophenon
und 2-Phenyl-2-propanol
Geringe Konzentrationen an Acetophenon und 2-
Phenyl-2-propanol
2 4,0
3 4,0 Acetophenon, c = 6.5 µg/m³
2-Phenyl-2-propanol, c = 7.1 µg/m³
Ammoniak, c = 2850 µg/m³
Acetophenon, c = 3,3 µg/m³
2-Phenyl-2-propanol, c = 3,3 µg/m³
4 2,6
5 3,3
a Geruchsbewertung zum Messzeitpunkt t2, Bewertungsgrundlage: Prüfkammerluft, trainiertes Probandenkollektiv; Prüfgrund-
lage RAL-GZ 430, Bewertungssystem: 5-stufige Skala, wobei 1 = kein Geruch und 5 = unerträglicher Geruch.
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