AsymmetricDomino Reactions

Angesichts der enormenEntwicklungen auf dem Gebiet

der Totalsynthese in den letztenJahrzehnten kann wohl behauptet

werden, dass eine kleine Menge jederorganischen Verbindung, ungeachtet der

Molek�lgrçße und -komplexit�t, hergestelltwerden kann, wenn gen�gend Arbeitskr�fte,Zeit und finanzielle Mittel zur Verf�gungstehen. Als Beispiel f�r viele faszinierendeTotalsynthesen, die diese Behauptung unter-mauern, sei die Synthese von Palytoxin genannt.

Welche Herausforderungen warten also heut-zutage noch auf Synthesechemiker? Mit zuneh-mender Molek�lgrçße und -komplexit�t sind auchmehr Umsetzungen notwendig, um die Zielver-bindungen zu synthetisieren. Jede dieser Reaktio-nen ist normalerweise mit einem mehr oder weni-ger komplizierten Isolierungs- und Reinigungs-prozess verbunden. Dadurch beansprucht die Syn-these eines komplexen Molek�ls sehr viel Res-sourcen und Zeit. Zudem f�hren vieleReinigungsschritte in einer mehrstufigen Synthesein der Regel zu Materialverlusten. F�r Totalsyn-thesen von Naturstoffen mit mittlerer Molek�l-grçße sind deshalb oft mehrere Gramm der Aus-gangsverbindungen notwendig, um nur einige Mil-ligramm der Zielverbindung zu erhalten. Deshalbist es eine große Herausforderung, akademischeForschungserfolge in praktische Prozesse zu trans-ponieren, um komplexe organische Verbindungenim Gramm-Maßstab zu synthetisieren. Genaudavon handelt das vorliegende Buch.

Der Schl�ssel zur Effizienz von Synthesen op-tisch aktiver organischer Substanzen liegt in derEntwicklung asymmetrischer Domino-, Kaskaden-und Tandemreaktionen. Diese Reaktionen kop-peln mehrere C-C- und C-Heteroatom-Verkn�p-fungen in einer ununterbrochenen Folge von Pro-zessen im selben Gef�ß. Außerdem fallen zeitrau-bende und kostspielige Operationen wie Isolie-rungen und Reinigungen der Zwischenproduktesowie etwaige Einf�hrungen und Abspaltungenvon Schutzgruppen weg. Eine konventionelle„Stop-und-Go“-Reaktionsfolge wird vermieden.

Obgleich zahlreiche Arbeiten �ber Dominore-aktionen verçffentlicht wurden, sind nur wenigeMonographien auf dem Markt, in denen diesesdynamische Forschungsgebiet weitreichend abge-handelt wird. H�l�ne Pellisier berichtet in ihremBuch �ber die Entwicklung der Domino-, Kaska-den- und Tandemreaktionen ab 2006 bis heute.Nach Aussage der Autorin ist das Buch eine Fort-setzung der �bersichtsartikel und B�cher Tietzes,in denen entsprechende Arbeiten bis 2006 be-schrieben werden.

Das Buch ist sehr gut geschrieben und bieteteine umfassende und detaillierte �bersicht zumThema. Der Stoff ist in drei Hauptteile geordnet:

1) Reaktionen mit chiralen Substraten2) Enantioselektive �bergangsmetallkatalyse3) Enantioselektive Organokatalyse

Nach einer Darstellung der Grundlagen erfolgtin jedem Teil eine Aufteilung des Stoffs in zweiKapitel. Im ersten Kapitel werden Reaktionsse-quenzen in Ein- und Zweikomponentensystemenbehandelt, im zweiten solche in Mehrkomponen-tensystemen. Diese Reaktionen werden wiederumnach dem Typ der Reaktion geordnet, die die Se-quenz einleitet. Jede Beschreibung einer Reaktionbeinhaltet auch eine Diskussion �ber die Ausbeuteund die Selektivit�t. In einigen F�llen werden derReaktionsmechanismus und der Ursprung der Se-lektivit�t ausgiebig erçrtert.

Aufgrund der �bersichtlichen Gliederungfindet sich der Leser in dem Buch schnell zurecht.Die Informationen sind umfangreich und aktuellund demonstrieren die Bedeutung von Dominore-aktionen f�r die asymmetrische organische Syn-these. Allerdings w�re es f�r auf diesem Gebietunerfahrene Leser hilfreich gewesen, wenn in einerallgemeinen Einf�hrung die Strategien, Problemeund Grenzen von Domino- und Tandemreaktionensowie die entsprechende Nomenklatur beschriebenworden w�ren.

Dieses Buch mit den pr�zisen und n�tzlichenInformationen �ber ein wichtiges Forschungsgebiethat mir gefallen. Da Verbindungen mit immerkomplexerer Struktur zunehmende Bedeutung er-langen, sind die beschriebenen Reaktionen nichtnur f�r die akademische Forschung, sondern auchf�r die Syntheseplanung in der Industrie von be-tr�chtlichem Interesse. In der Tat ber�cksichtigenauf asymmetrischen katalysierten Dominoreaktio-nen basierende Strategien mindestens vier der„zwçlf Prinzipien gr�ner und nachhaltigerChemie“, n�mlich hohe Effizienz hinsichtlichEnergie und Materialien, Minimierung chemischerAbfallprodukte und einfache Durchf�hrung.

Insgesamt gesehen ist Asymmetric DominoReactions eine reiche und n�tzliche Informations-quelle f�r Forscher an Hochschulen und in der In-dustrie, die auf diesem Gebiet bereits arbeiten odersich einen �berblick verschaffen wollen. Ich kanndiese Lekt�re allen an asymmetrischen organi-schen Synthesen Interessierten sehr empfehlen.

Johan Franz�nDepartment of Chemistry, Organic ChemistryRoyal Institute of Technology (Schweden)

DOI: 10.1002/ange.201306921

Asymmetric DominoReactionsVon H�l�ne Pellissier. RoyalSociety of Chemistry, Lon-don, 2013. 518 S., geb.,159.99 £.—ISBN 978-1849736510

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12444 � 2013 Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim Angew. Chem. 2013, 125, 12444