Stereoselektive Cyclopropanierung
Ein Vortrag von Alina Misiewicz und Marcel Wieteck
Gliederung1. Cyclopropanierung durch Halomethylmetalle
2. Kat. Cyclopropanierung durch Diazoalkane
3. Michael- initiierte Cyclopropanierung
1 Cyclopropanierung durch Halomethylmetalle
1 Unterschiedliche Halomethylmetalle
1 Regioselektivität der Reagenzien
1 Substratkontrolle durch funkt. Gruppen
1 Substratkontrolle durch funkt. Gruppen
Bn: Benzyl- TMS: Trimethylsilyl- THP: Tetrahydropyran
1 Substratkontrolle durch sterische Einflüsse
1 Substratkontrolle durch funkt. Gruppen
1 Substratkontrolle durch sterische Einflüsse
1 Substratkontrolle durch sterische Einflüsse
1 Reagenzkontrolle- Auxiliare
1 Kohlenhydrat- Derivate als Auxiliare
1 Struktur des chiralen Auxiliars
1 Weinsäure- Derivate als Auxiliare
1 Norbornan- Derivate als Auxiliare
1 Weinsäureamid- Derivate als Auxiliare
1 Reagenzkontrolle- chirale Liganden
1 Struktur mit dem chiralen Liganden
allg. Reaktionsgleichung:
- Intermolekulare Cyclopropanierung
- Intramolekulare Cyclopropanierung
Kat. Cyclopropanierung durch Diazoalkane
Reaktionen mit Diazomethan
OTBDMS t.-butyl-dimethyl-silylether
Reaktionen mit Diazomethan
Chirale Auxiliare
dr 95:5 für R¹= Me
Chirale Auxiliare
Diazoverbindung mit elekt. ziehenden Rest
α-Diazoester :
N2CHCOOR
weitere:
Reaktionen mit Diazoestern
Chirale KatalysatorenWichtige Katalysatoren : Cu , Ru , Rh , Co
Nozaki 1966 :
Ru Katalysatoren:
Transition state model
NMI N-Methyl Imidazol
Intramolekulare Cyclopropanierung
1961 Stork u. Fecini
Reaktionen von Diazoacetaten
Michael- initiierter Ringschluss (MIRC)
Reaktionen mit Yliden
Chirale Auxiliare
R : Ph 92:8
Chirales Nucleophil
Quellen- Chemical Reviews, 2003, Vol. 103, No. 4
und darin enthaltenden Referenzen
- Reinhard Brückner Reaktionsmechanismen