ueber den einfluss der elemente auf die siedhitze

367

IV. Ucber den EinJufs der Elemente auf die Siedhhe ;

von H. SchrO'der. (Zugleicli 31s Entgegaung auf IIerrn Prof. K o p p ' s Kritik im BJ. 63 S.

283-311 dieser Annalen).

8. I. I c h habe in meincr Schrift: ,,Die Siedhitze der chemischen Verbindungen etc.", so wie in meinem jiingsten Aufsatze ,, uber einige Gruppen von Verbindun- gen , welche sicb, ihrer Elementarzusamniensetzung nach, urn eiu oder mehrere Aequivalente des Kohlenwasserstoffs C, He unterscheiden" (Seite 96 diese Bandes), uachge- wieseu, dal's der Kohlenwasserstoff C, H, sehr haufig die Siedhitze einer Substanz durch sein Hinzutreten urn 21" erh8ht.

5. 2. Ich babe irn §. 9 meiner Schrift folgeiide Re- lationen von Substanzeii aufgestellt, welche sich um C, 0, ihrer Elelneiitarzusarnrnenselzuiig nach, und um 570 bis 61 0 ihrer Siedhitze nach, unterscheiden.

Substant.

C,H,O,, Holzgeist C, H, O,,EssigsBu-

C, 0 H,, 0 6 , K O ~ - rehydra t

lensaureiither C , , H 2 , 0 8 , oxalsaures Aethgloxgd

C,,H,, , Cumin

C, H, , O,,zimmt- saures Aethgloxpd

--

lleobiclitctc Sicd- hirzc.

60°, Kane 120°, Dumas,

125O b.I26O, Ett- Liebig

ling

mas u. Boullag 1440,Gerhardt u. Cahours

26O", Marchand

183" b.lB.lO, DU-

Differma.

60 O

5 7 O b. 59"

- 580 I I 6 2 --

368

Substmz.

~~

C I H , Kohlen- wasserstoff I3

C , , H , , O , , snlicyl- saures Methyloxyd

C , H , , Kolilen- wasserstoff C

C, 6 H 1 ,O,,benzo& saures Melhyloxyd

Ueobachtete SieJ- hitte

50°, Cou&rbe

222O b. 22.L0, Ca-

S O O , Couijrbc

19S0,5, Dumas 11.

hours

l'dligo t

=57"

b. 58')

1 7 2 O b. 1 7 4 O 3

118.5 2 -- - 5 9 O b. 60"

Ich kanii diesen Relationen nuninelir nocli die folgenden hinzufiigen: C,H, ,,Kohlenwas-

C , , H I O , , Brcnz- scrstoff A

schleiinli [her C, H, 0,, nnieiscn-

saures Metliylorytl C, H, 0, , Acooit-

sliure C, 2H,401, butter- saurcs Actllyloxyd

C, 6 H 2 aconitsaures Aethylozyd

C,H,Cl,, Eth.hydr. monochlor.

C, €1, Cl, 0, , Me- si tylcliIora1

C, H I , S2 0,, Al- dehydaniinonia k

C,H,,N,O,, Oxa- mcthaii I

---

250 b. 30°, Cou-

2 O U , Malnguti

36" b. 38O, Du- inas u. PCligot

160°, Buchner jun.

1 loo, Pclouze u Gdlis

236", Crasso

ikbe

65O, Regnault

126,3O, Kaiie

100°, Liebig

22O'), Dumas

Diese zahlreichen Felle zeigeii ,

=590

b. 61')

184O b. 179O 3

1 2 P b. 12.1" 2

-= 62''

b. 6Iu

126 2 - =63O

61.5"

_- - 60° 120 2

dafs C, 0, hiinfig - durch scinen Hinzutritt ZII der Eleinentarzusammensetzung eiiier Substanz die Siedhitze uni eine constantc Anzabl Grade erbiiht. Icli lialte 60°,9 fur den wahrsclieiiilichstcn W e rt ti.

tj. 3. Iin 5. 11 rneiner Schrift llabe ich gezeig, dafs in

369

in sehr vielen FVllen die Siedhitze itm etwa 400 erhirht mird, wenn in die Elementaniisatntncnsctzung einer Sub- stanz 0, fiir H, eintritt.

C,, H, 6 , Mcnthen C, , H, 0, , Cam-

pher

Substant.

163O, Walter 204 ", Dumas

C, H, 0,, Holzgeist C, H, 0,, Arneiscn- ssureh ydra t

C,,H, *, Caoiitchin C,,H, ,O,,Cumin-

C, H, Citronyl

C,, H , , O,, Nel-

saure

kcnsaurehydrat

C,H, ,O , , Alkobol C, H, O,,Essigs%u-

1 7 ' 2 O , Hiinly 250, , Gerhardt u. Cahours

165", Soubeirau u. Capitaine 243O, Ettling

rehydrat C, ,H, ,02, Fusclbl

C!,H,,O,, Vale- rranszurehydrat

Beobaclrte~e Sied- Iiitze.

60°, Kane 99*, Liebig

i 8 O , Gay-Lussac 120°, Liebig, Du-

132", Duinns 13-1°, Rieliher 1 5 5 O , Uuinas u.

lIla.5

Stafs

Diffevenr.

390

42 "

41" b. 43"

Auf diese Relationen hattc schon friiher K o p p aufmerksam gemacbt. Ich habe dieselben $. 11. meiner Scbrift nocli durch folgende vermehrt : C, H, 0, , Aetber 36O, Gay-Lussac I C, H , 0, , essigs. 74", Dumas

C, H, Campho- 1'750, Delalande Aethyloxyd

Ich karm denselben nunrnehr noch die naclifolgen-

I Ueobachlete Sied- I

hitze. Siibsiam.

C, H2 (, 02 , Acther '360, Gay-Lussac C, €1, 0, , Aconit- 160u, Buchncr

sii ure jun. C, H a , I 0 .>, Pfe ffer- 208", Duinas

inunzstcaropten I 213",5, Waltcr C, H , 0, , Cam- %OU, Delalanae

plio1s:iurc I

DiKeelcnL.

- 4 1 " 124 3 _-

37O b. 4 2 O

Ich habe in meiner Schrift dnrauf aufincrksam ge- macht, dafs die Siedliitzerhiihung um elwa 4OU, wenil 0, fur H, eintritt, auch dnfur aiigcselieii werden Lijniic, als o b C , O , fur C, €1, eintrete. Fur C,H, Iiabc icli den Einllurs 2 l U , fur C , 0, den Einflufs 61",5 nnchge- wicscii; GIu,5-21'J ist nber =39",5, also genau clic hier bcobachtcte Erliiiliuiig der Siedhihc.

1 i i i 3. 33 inciiicr Sclirift Iinbc icli auf cinc Regc1in:il'sigkeit iu tlcr Ei~liijliu~ig tlcr Sicdliilzc tlurcli Hiii- zutritt voii C, 0, zur Eleinciilarzusniniiieiisctzuiig ciner Substnnz aufincrksam geinnclit. Icli habe dort folgendc Relationcn initgetlicilt :

3. 4.

Sillstanz.

c, €I? <) o,, Actller C., ,H,,O,, Koh-

Icrisiiure:'tl ,I 1cr

Ainyloxyd

steins. Aehyloxyd

nn pht ha

~ 0 6 s . Methyloxyd C , H,,, OleEn C , H, , O , , aco-

nits. Aethyloryd

C , .( M, 0,, essigs.

C , hH?, 0,, bern-

C , , H , , , Rctin-

C , , H , , O , , bell-

JJeobacliteie Sic& hitre.

36", Gay Lussac 125" b. 126O,Ett-

ling 123O, Cahours

214", d'Arcet.

108O, DCville,

19S',5, Duinas u.

55", Fre'my 236", Crasso

Wal t e r

PCligot

DilTcrenz.

89" b. 90"

69 O

371

Ich kann diese Relationen nunmehr uoch durch die

C, H I 6 , Kohlenw.? C , H 0, , Lac-

tone anhydre

folgenden vermehren:

-20, Bouchard. 92O, Pdouze

I Beobachtele Sied- I hitze Subslaor.

C , * ,Ht4 , Retinyl 150°, Pelletier u. i Walter C,, H, 0,, Nel- 243O, Ettlirig kenszurehydrat

940

93"

Diese Relationen schcinen mir einen regelmzfsigen Einflufs der Elemente C, 0, auf die Siedhitze aufser Zweifel zu setzen. Ich haltc 900 fur den wahrschein- lichsten Werth.

9. 5. Im 5. 59 meiner Schrift habe ich aus den oben beigebrachten Relationen den Einflufs der Elemente auf die Siedhitze zu ermitteln gesucht. Ich hatte in1 5. 37 den Einflufs des Kohlenoxyds =C2 O? zii 5 7 O , den Eiu- a u k der Kohlensaure =C,O, hatte ich zu 90° ange- nominen.

Nennt man nun den unbestimmten Einflufs des Koh- lenstoffs =C? in beiden Combinntioncn x, den des Sauer- stoffs y, so hat man die beiden Glcichuugen:

z+y=57, x+ 2y = 90,

woraus folgt z=2dU und y=320. Ich babe zur Con- trole diesen Werth von 24'' fur den Eiriflufs des Koh- lenstoffs in den Einflufs des Methylens =C, H, mit 21" eingefuhrt, und erhielt sonach fur H, den Einflufs -3". In der That hatte icli einige Relationen aufgefunden untl im 5. 96 mitgetheilt, welche anzudeuten schicnen, d a l ' ~ der Einflufs von H, auf die Siedhitze -3" sey. Hierin lag aber ein Irrthum, wie ich weiter unteri zeigen werde. Die obigeu Relatiouen fuhren zu einem sehr verschiede- nen Eiuflufs der Elernente, weun die aus denselben ent-

24 *

352

uoinniciicu Zahlcnrverthe nur weuig geiindcrl werdcn. himint man deii Einflufs des Kolilenoryds zu 60°,5, den Ei~ifluls clcr Iiolilensiiure zu 90" a n , wie icli obcn ge- than Iiabe, so crliiilt rnaii slatt dcr obigcii Gleicbungeii die fo lpnden : z+y=60n,5 und z+2y=9O0, woraus lolgt .r=31" rind y=2!J0,5. Fiilirt man diesen W e r t h fur den Kolileiistoff, ii~iinlicli 31", i u den Eiliflrifs dcs RIctliylciis i i i i t 21n cin, so crgicbt sicli als Einfluk des Wasscrstoffs (€1, ) dcr Wcr~l i - 10" ; ~ i n d mit dicscm Wcrlhc lasscii sicli sodaiiri aucli allc iibrigcii l<egeliii~- rsigkcitcn volllioinineii vcrcinigcn, (lie ich in ineiner Schrift bcreils niitgetheilt liabc oder hicr noch hiazufugen werde, withrend diefs niit den auf die obige Vl'cise crrnitteltcn Wer lhen niclit miiglich war. icli wcrde durch clas Nach- folgciidc vollkomincn aufscr Zwcifcl setzcii, dafs die Sied-

Jiitzc cincr Substanz wvirklicli i i i clcr Rcgcl clurcli clcn Eintritt VOII C, uin 31" crliijlit, durcli den Eiiitritt voii 0, iiin 29",5 erliiiht, durcli den Eintritt voii €I, aber um I O o crnicdrigt mird.

Im Ej. 4 0 rnciiicr ScliriFt habc icli gezeigt, d a k C, €I4 , wclchcii I~olilenwasserstoff icli Formyl nanntc, schr hau6g init dcm Einflufs 52O auf die Sicdhirze vor- kommt.

.f. 6.

Icli stcllte dnselbst folgeiide ReIalioncIi auf:

R6O, Mitsclierlicli 140°, Gerhardt u.

239O, Mitscbcr-

290°, Dumas 11.

209O, Dumas 11.

260°, Marchand

Ca ho urs

lich

Pdligot

Boullay

Subrtmz.

54"

91"

510

C H , 2, Bcnzin C:, H , 6 , Ciiinainiii

c,,H,,o,-, Zimmt- siiureh ydrat

C, H , 0,, zimrnt- saw. Aelhyloxyd

I Deobxlirelc Sic& Iiitre. Dikrenz .

373

50", CouCrbe

150°, Pclleticr u. Walter

Substanz.

-90" 100 2 _-

C , , H , , 0,, oxals. Aethyloxyd

nits. Aethyloxyd C " H, Koblenw. B.

C , H, +, Ketiiiyl

C12H24, OleEn C " H, , , Terpen-

C,GHZ4087

t i i d

Beobachtete Sied- Iiitre.

550, ~~d~~ 101 b.110 156" b. 165". I 2 =50° b. ~ o u b . u. Capit. 1 55"

Icii kann dicscn Rclationcn nunlnelir iioch die iiach- folgcndcn liinzufugen : C,Ht ,,Kohleiiw.A. C H ", Naphtha C, H I 6 , Caoutchen C, H, 8 , Cainpho-

C ! ,, Zi ,, , Paramy-

C H2 ,, Naplitha

C , , H , , , ElaEn C, ,H, , , Menthen C, H, 0,, Aldehyd C , , H , , O , , Anis-

gen

lene

stearop ten --- C4H,0, , ameisens. Methyloxyd

C 2 0 H 2 4 0 4 , Nel- kens#ureh ydrat

C, H, ,, 0,, Aether C, ,,Ha ,O,,Oelaus Mentha Pule=. "

C, H, " N,, Sticls- st off benzid

C , , H , , N , , Naph- thalidin

25", Couerbe S6", Saussure 15O, Bouchardat l75", Delalande

39O, Balard

85" b. 90°, Pelle- tier u. Walter

l l O o , F r h y 163O, Walter 22O, Liebig 222" b. 225", Ca- hours

mas u. Pdigot 36" b. 38", DU-

243", Ettling

3 6 O , Gay-Lussac 182" b. lSSo,

193", Mitscher-

300*, Zinnin

Kanc

lich

51"

-53" 160 3 _-

46" b. 51"

53"

200 b.205=500 b, 4

51"

52

=d9O b. 51"

146 b. 152 3

--

374

Diese hiichst zahlreichen Relationen beweiseii gewifs eiiien regelmiifsigen Einflufs der Combination C, H, von Kohlenstoff und Wasserstoff; er ist 5 2 O . Naeh der An- sicht v o n dem Einflufs der Elemente, die ich in meiner Schrift entwickelt babe, schien derselbe in dieser Com- bination ein anderer zu seyn, 31s irn Methylen=C, H,. Nacli der verbesserten Ansicht von dem Einflussc des Iiohlensloffs und Wasserstoffs, die ich iin vorigen Para- grayhen entwickelt babe, zeigt sich, clafs er der nsmliche ist. Der Einflufs dcs RIethylens=C2H, war 21", der des Formyls=C,H, ist 5 2 " ; nennt man x den Einflufs von C, , y den Einflufs von H,, so hat man die Glei- chungen z+y=21' urid 2 ~ + j = 5 2 ~ , worms fotgt r=31° , y=-lOU; wir erhalten also dieselberr Wertlie fur deli Kohlenstoff uod Wasserstoff, wie im vorigen Pa- ragrap hen.

9.7. Icli linbc i n den 3s. 41 und 46 meincr Schrift cine Rcilie von solchcii Substanzcn initgctlieilt, welchc sicli ihrer Elemciitnrzusaininciisctziiiig nach nur in den Koh- lenstoffatomen, ilirer Siedliikc nach fur jedes C, um 31° unterscheideu. Icli fiihrte folgende Fslle an :

Substanz.

C, HI 6 , Retin-

C, H I 6 , Ciunamiu naplitha

C, , H, ?, OleEn C, H P 4 , Retinyl C, H 0, , essigs.

Aetliyloxyd

zoes. Methyloxyd C, , H 2 4 0 4 , butter- saur. Aelhyloxyd

C, 2Hz 404, zimmt- saw. Aethyloxyd

I 6..H I 6 O , 7

C, , H, ?, OleEn C, H P 4 , Retinyl C, H 0, , essigs.

Aetli yloxvd C, 6.HI O , , ben- zoes. Methyloxyd

C, , H 2 4 0 4 , butter- saur. Aelhyloxyd

C, 2Hz 404, zimmt- saw. Aethyloxyd

Beobachtctc Sird- hitre.

10So, Walter

140°, Gerhardi u. Cahours

5 5 O , Frkmy 150°, Walter 74" , Dumas u.

198",5, Dumas u.

1100, Pelouze u.

260°, Marchand

Boullay

Pe'ligot

Ge'lis

Difkrcnz

32 O

:=3Lu b. 32"

I24 -=a10 4

3i5

Substarn.

C 6 H I 0, , essigs.

C I H I O , , salicy-

C, H I , 0 2 , Essig-

C I H I O?, Bitter-

C , H , , O , , Methy-

C, H I O , , Essig-

Mct hy loxyd

lige Siiure

geist

niaiidcliil

la1

Btlicr

la1

zoes. Metliploxyd

C, H O , , McIliy-

cl 6,€'1 6 O4 7 hen-

Beolraclr~ete Sicd- Ili~ze.

5 S J , Duinas u.

182", Ettliog

56u, Dumas

15;Oo, Laureiit

42", Malaguti

i 4 " , Dunins u.

42O, Malaguli

19S0,5, Dumas u.

Peligot

Boullny

Pdigot

Dill'erenr.

- 3 l U 124 4 _-

-310 124 d _-

32"

196,5 -- -310 5

Diese Relationen sind so sprecheud, dafs mir gewifs uicht eotgaiigen wlre, darin den wahrcn Eiuflufs des Koh- lenstoffs zu erkennen, wenn ich iiber diesen niclit schon eiue Ausicht IiBttc gefafst gehabt, ehe ich jene geliiirig gewiirdigt hattc. Ich habe bald nach Vcrseridung mcincr Schrilt bcnierkt, welcheii hufschlufs die richtige Wiirdi- guniig diescr Relationen iiber alle iibrigen zu gebcn ge- eignct ist. Ich liann nunmclir zu obigen Rclationen nocli die folgendcn hinzukiiigcn :

Subrtanz.

C, H I 6, Caoutchen C HI 6 , Retin-

C, H I 6, Caoulchen C I H I 6 , Cinnainin

naphtha

C , H, 4 , Oleeii C + H, 4 l Naphtha

Beobaclrtete Sied- hitre.

15'), BoucLardat 1OSo, Wal te r

15", Boucliardat 140", Gerhardt u. Cahours

5 j U , FrCmy €is0, Pelletier ti.

%Val t er

Diflercnz.

93 -=31" 3

_- -31') 125 4

300

376

135O, Delaiande

165", Soubeiran u. Capitaine

21 O,7, Liebig 5 2 O , Redteiiba- cher

Substam.

30 O

30' b. 3 1 O

C, H Z 4 , Retingl C, H , Naphtha

C, , H, p, Elaen CZOH3(1, Caoutchin C , , H , , , Campho-

C, H, I, Citronyl

C, H, 0,, Aldehyd C, H, 0,, Acrokin

C, 6 H 3 0,, capron- saur. Aetfiyloxyd

C, ,H, , O,,cumin- saur. Acthyloxyd

. ____

len

Beobachtete Sied- I Difrerena, hitzc.

1500, Walter 8 5 O , Pelletier u. Walter llO0, Fre'my 62 172O, Himly I-- 2 -31"

1ho, Lerch

24O0,Gcrhardtu. Cahours I

Diese aufscrordentlich zahlrcichcn Relationeii voii uncrwartet geiiauer Uebereiiistiininiiiig bcwcisen einen iiorinaleii Einilufs des Kolilenstoffs =C2 mit 31O. Der Einflufs des Kohlenstoffs ergiebt sich daher auf directein Wege genau ebenso, als aus den Combinationen der Ein- flusse yon C, 0, uiid C, 0, einerseits, uiid der Einflussc von C,H, und C,H, andererseits.

Im 8. 47 ineiiier Schrift habe ich eine Reihe von Relationen mitgetheilt, aus welchen hervorgeht, dafs aucli der Eintritt des Sauerstoffs = O , in die Elemen- tarzusammensctzung einer Substam in vielen Fiilleu eine normale Erhohung der Siedliitze zur Folge hat.

9. 8.

Ich habe daselbst folgende Relationen mitgetheilt:

Substam.

C, HI 6 , Caoutchen

C ,H, ,O , , Essig- lither

Diffcrenz. 1 Beobachtete Sied- hitze.

14O.5, Bouchar- 1 I .

-- - 30" dat 74". Dumas u. Boullay I

277

C, H , 6 , Cinnamin

C I 6 H , , O , , benzo&s. Methyloxyd

C, ,H, , , Oleen C, ,H,403, butter- saures Aethyloxyd

C, H,,, Ciiinamin

C , H I 0, , sali- cyls. Metliyloxyd

Beobachtete Sied- hitre. 1 Subsiaaz.

140°, Gerhardt

199", Dumas u.

5 5 O , Frimy ]loo, Pelouze u.

140n,Gerhardtu.

222O b. 224", Ca-

u. Caliours

PCligot

GClis

Cahours

hours

Differenz.

5 9 ~ 2 9 ~ b. 30" 2

Ich kann dicsen Relationen nunmelir noch die nach- folgcnden hiuzufiigen:

C,,H,,O,, Cumi- no1

C H, 0 ,, Cumin- s#ure

C! H, ", Paramy- lene

Icns. Acthyloryd C,H, Cl,, lh. hydr. tric1iloruFc'

C, H, CI, 0,, Elh. mdliyl. bichlorure

C C1 d , Kohlenchlo- rid

C, C1,02, Aldi- tiyde chlorc'

C! ,H, , , Paramy- lenc

C , ,,O,, buttcr- s a w . Rlethyloxyd

C, , H,,, Naphtha C, ,H2 ,O, , Mesi-

Ci 0 H 2 0 0 6 3 koh-

lyloxyd

220°, Gerhardt u. Cahclurs

250°, Gerhardt u Cahours

39O, Balard

125O,5, Ettling

102O, Rcgnault

130°, Kegnault

7 1 O b. 7 7 O , Fara.

100" b.'lOjO, Ma-

39", Balard

day

Iaguti

10'2O, Pclouze u.

96", Sarissurc 120°, Kanc

Gdis

300

2So b. 29"

!!?=31. b. 3 2

34 !J

!,

378

I I Bcobrchtete Sied- hit.e.

gonsl C, H, , 0,, cumin-

saur. Aethyloxyd

Substran.

240°, Gerhardt u. Cahours

Differen..

C, ,, H, , 0, , Dra- I205O, Laurent 1

Diese Relationen machen einen normalen Eintlufs des Sanerstoffs. von 29°,6, so wie er a m den combinir- ten Einfliissen von C, 0, und C, 0, abgeleitet wurde, unzweifelhaft. Sie stimmen weniger genau unter einander iiberein, als die friiher fur andere Elemente und ihre Combinationen, namenllich den Kohlenstoff, milgetheilten Relationen. Ich habe sehr gewichtige Griinde, in diesem Mange1 einer vollkommneren Uebereinstimmung nicht cine Ungenauigkcit der Beobachtuugen , sondern einen g e h - dertcn urid wechsclnden EinfluCs eines auderen Elemen- tes zu erkennen; worauf ich indessen liier nicht niiher eingcheii kann. Sic stimnien iinmerhin iioch gcnauer uber- ein, als das Vertrauen, welches KO p p den vorliaudenen Beobaclitungen schcnkt, erwarten lzfst.

W i r haben obcn aus dem Einflufs des Me- thylens = C, H, und des Formyls = C, H, den Einflufs des Wasserstoffs=H, zu - l o o berechnet. Auch dieser EinfluCs des Wasserstoffs lzfst sich durch eine Reihe von Thatsachen direct bestatigen. Es war mir diefs zur Zeit, als ich meine Schrift dem Druck iibergab, entgan- gen; ich habe es aber bald nachher wahrgenommen und die Verbesserungen gefunden, welche dadurch bei einem grofsen Theile der in meiner Schrift entwickelten Be- trachtuiigen angebraclit werden kdnnen. Dafs der Was- serstolf = H , in der Regel durch seinen Hinzutritt zur Elementanusaminensctzung einer Substanz die Siedhitzc urn 10° erruedrigt, kaiiii ich durch nachfolgende Rela- tionen direct beweiscn :

9. 9.

359

Subrtanr.

C , , H , , , Benzin C , H, Oleeu C 2 U H 3 2 0 2 7 Cam

pher

stearopten

B.

lene

C , , H , , O , , Anis

C , H I ,, Kohlenw

C ,. H, , Parainy

C, ,O,,Oelnu Mentha Puleg. C, H, 0, , c a j e

C L Q H I 6 , Retin-

C: , , €1, .,, Naphtha

C,H, ,O,,atneisen- saur. Aethyloxyd

C, H , , O,, Methy- la1

ron

mandelirl

putirl

naphtba

1 4 H'Z 8 O27 Buty-

C , H I 0,, Bitter-

C, ,H, ?, Caoutchin C, ,, H, 6 , Menthcn C , ,H , ,O , , itacon-

saur. Aethyloxyd C t 8 H j 2 O s , brenz-

weitis. Aethyloxyd C l ~ H , 0 ~ 2 1 Stick-

stoffbenzid C , , H , , N , , Kya- no1

Beobachtete Sicd- Iiitre.

~~

86", Mitscherlic 55O' FrPrny 204", Dumas

222O b. 225O, Ca

50°, Couerbe

3 9 O , Balard

hours

182" b. 1880, Katie

Blanch. u. Sel 173O b. 1750,

10So, Wal te r

85" b. 90°, Pel. Ieficr 11. W'altei

5 3 O , Liebig

42", Malaguti

140° b. 144",

180°, Laurent Chancel

172O, Himlp 163O, Wal te r 2 2 7 O , Crasso

21S0, Malaguti

193' , Mitscher-

182O Hoffmann lich

Differenz.

--- 30 100 3 --

.G

b. - 10'

- 1 1 "

- g o bis - 1 3 O

--go

b. -11'

It) b. 23 2

---

-11"

b. -10"

- 9"

- 90

- 11"

380

9. 10. Die im Vorhergeliendcri riachgewiesenen Eiii- flijsse der Elemcnte lassen sicb noch durch eiiie schr grofse Reihc anderer Relationen bestiitigen, wclclie icli iiunmehr mittheilen wcrde.

Aus dem Einflusse des Kohlenstoffs=C, zu 31" und des Sauerstoffs=O, zii 29O,5 folgt:

Wenn sich zwei Substanzen um C, 0, der Elc- inenlanusalnmeiisetzung iiacli unterscheidcn, so miisseri sic sich in der Sicdhitze, falls dcr Eiiiflufs der Elemcntc der normale ist, urn 2x31"+29°,5=910,3 uutersclici- den. Diefs wird bestitigt durcli die Helationen:

l l O u , Fre'iny 204O, Dumas

Subswnz.

9 4 O c,, H 3 ? , Elai;u C, ,H, ,O, , Cam-

phcr

CgH,(,Cioutchen

zoes. Methyloxyd Cl ,H, 0 0 4 , bcn-

5 3 O , Frc'my 2.13', Ettliiig

ljO, Boucliardat 184 199', Duiiias U. I - -92" - Pdigo t

W e n n C, fur 0, cintritt, so inofs die Siedliitze uin

31° -29",5=l0,5 crhiiht werdcn:

C!,HzO, Paramy- lene

C, H, 0, , Aetlier C , H 6 , Napbtlia-

liu C , H , , 0,, brenz- schleimsaiircs Ac- thy loxy d

39O, Balard

36O, Gay-Lussac 2 1 2 O , Dumas

208" b. 21 O o , Ma- laguti

30

-- - 1" 2 b. 4 3

Wenn C, fur 0, ciiitritt, so iiiul;: dic Sictlliitzc uiii

3 ~ 3 1 ~ -2X2go,5 =34" crlioh t wcrden:

351

C H , ?, Beiizin C,H, ,O,,ameiseu- saur. Aelhyloxyd

C , H , ,, Ketin- naphtha

C, H I , 0,, Essig- ;ither C:, SH24, Cuiuin

C, zIl?QO.(r butter- saures Aethglosyd

Beobaclittte Sied- Subs I a DZ.

86", Mitscherlich 5 3 O , Liebig

108O, Wal te r

7 4 O , Dumas 11.

114",Gerhardtu.

110", Pelouze u.

Bo ullay

Cali ou rs

GClis

C, €1, 0, , Aethcr 3 6 O , Gay-Lussac C , H,,O,, Osal- 1S4", Dumas u.

D illi.rcor.

l J S o

W e n n C, fiir 0, eintritt, mufs die Siedhitze urn Ilx3lo - 2 x 2 g 0 , 5 = 6 j 0 steigen:

iitlter

C, H I , O , , Methy-

C , H , 6 r Retin- la1

Boullay

naphtha C , H , , O , , Essig-

la1 C,,H,.O,,salicyl- saur. Methglosyd

ather C , H , ,, Cinnamin

222O b.22A0,Ca. hours

JZO, Rlalagoti

1OSo, Wal te r 66 O

74", Dumas

1 .LOo, Gerliardt u. 66 O

Cahours

180° b. 162"

Ich kiloute solcher Relationen uoch mehrerc bci-

3. 11. Suchen wir die Thatsache, dafs 0, einen briogen.

382 normalen Einflufs =29O,5, H, einen normalen Einflufs =-loo hat, auch durch einige Substanzen zu priifen, welche sich durch eine Combination von Sauerstoff- und Wasserstoff- Elementen unterscheiden. W e n n der Eiii- flufs der Elcmentc der normale ist, so mussen folgende Verhdtnisse stattfinden:

Durch Hinzutritt von H,O, inufs die Siedhitze urn

C, H 6 , Caoutclien C, H, " O , , Aether C,, € I 3 , O ? , Dra-

C,, H,, O , , oral- saur. Amyloxyd

goniil

29",5- 10" =1g0,5 erliilht werden:

Bcobaclitetc Sied- liitze. Substanz.

Iso, Bouchardat 3 6 O , Gay-Lussac 205", Laurent

2 G 2 O , Balard

C , , H 6 , Retin- 10S0, Walter

C , + H , , O,, Vale- 1 3 4 O , Walter naphtha

rjanzther

DiNcrenz.

26

21"

140°, Gerhardt u.

236*, Crass0 Cahours

57 -= 19" 3

=48" 96 2 -

fs die Siedhitze uiii

C , , H, 2, Oleen C , , H , , O , , Oral-

Sther

55O, FrCiny 184", Dumas u. 1 2 9 O Boullag

C I 1 H 1 , , Benzin C , , Hzf lOd, Oxal-

C , H I 6 r Cinnamin lther --

C , , H , 4 0 8 , A m - nitaiher

86O, Mitscherlich 184O, Dumas u. Boullay

303 Durch Hinzutritt TO^ 0, fIir H,, mufs die Sied-

hitse urn 29",5+3X loo =49',5 erhbht werden:

C, H, 6 , Menthen C H 0 , Anis- stearopten

Differena. I Beobaclitcte Sied- hitae. I Substam.

163", Walter 222O b. 225", Ca-

hours

c, H , 6 , Caoufclien C , , H , ? , Terpen-

tinol

59O b. 62O

1 4 O . Bouchardat l56O b. 163", Blanch. u. Sell

Auch diesen Relationen kbnnte ich noch einige liin- zufiigen.

tj. 12. Dafs der Kohlenstoff=C, einen normnlcn Einflufs von 3Lu, der Wasserstoff =€I, eiiien norinaIen EiduCs =- loo hat, 1:iGt sicli . fur so viele Substanzen nachweiscn , melche sich durch eine Combination von Koblcnstoff- und Wasserstoff-Elementen in ihrer Ele- mentarzusaminensetzung unterscheiden, dafs ich die Mit- theilung dieser Relationen nothwendig beschrsnken muk, urn nicht weitlaufig zu werden; dabei ist die Ueberein- stiinmung der Rechnung mit der Beobachtung so g d s , dak icli mir iiber diese Uebereiustimmung nachher noch einige W o r t e gestalten mufs. Suclien wir diese That- sadic zuerst an cinigen KohIenwasserstoffen zii priifen. In vollkommenem Eiiiklang wit dern oben crmittelten Einflusse der Elemente stehen zunichst folgende Kohlen- wasserstoffe unter einander, als: Caoutchen, OleGn, Ben- zin, Ketinnaphtha, Naphtha, Ciunamin, Retinyl, Terpen- tiniil. Icli werde nur einige dcr liieraus entspringenden Relationen hier angeben.

Durch Hinzutritt von C, H , mufs die Siedhitze um Gx31' - 4 ~ 1 1 0 ~ = 1 4 6 " erhbht werden:

Bcobachtete Sied- hitae. Substana. Differenz.

142O b. 161O

384 Durch Hinzutritt von C, fur H, lnds die Siedhitze

urn 2 ~ 3 1 ~ + 1 0 ~ = 7 2 0 erhiiht werden:

C, R, B, Caoutchen 1 4 O , Bouchardat C, 2 H , ,, Benzin I 8 6 O , Mitscherlich

I Differem. I Beobachtete Sicd- hitze. Substans.

,20

C,,H,,, Oleen C,.H,,, Retin- naphtha

55O, FrCmy 1 0 8 O , Walter 53O

C, , H , 6 , Cinnainin 14O0,Gcrhardt u. Cahours

85O C,, H24, Olc&n 5 5 O , Fre'my

C16H16, Cinnamin

C, , H, I , Retinyl

14O0,Gerhardtu.

150°, Walter Cahours 1100

C, H , 2, Benzin C,,H, , , Naphtha

850, Mitscherlich I 85", Pelletier u. Oo

Walter

385

C, H , Kohlenw.

C, "H, *, Caoutchin A.

Differena. I Reobachtete Sied- hitze, I Substanz.

26"' Couerbe

172", Himly

C, H I , Kohlenw. A.

147"

25", Couerbe 11380

C, " H I , Naphtha- 212O, Dumas lin I 102"

136"

C,,H, , , N a p h h - Iin

Poggeadorff's Annal. Bd. LXIV.

212O, Dumas 1 68,

25

C ! o H, ", Paraniy-

C z 0 H,, , Campho- lene

gen

3Y0, Balard

175", Ddlalande

366 Durch Hinzulritt von C? fiir FI, mnls die Siedhitze

urn 31°+10 ' J=410 stcigcn:

1); 1C.l mi.. I Beobachictr Siri l - I Il;lzc. Substaor.

C I , H, , , Campho-

C,,, H, 8 , Campho- len

I % " , DClalande

153", DClnlande

C, I, H B , Kohlcnw.

C , , H,, , Camplio- B

lcn

genden Paare von KohIcowassersIoffen: inrifs die Siedliilzc!

50" Couerbe

135". Delalniide S3

C! H , " , Pxainy-

C , 2H 6 , Kohlenw. lene

C

167 O

39", Caliours

80u, Cou6rbc 4 1 "

C8HI 6 ?

C, H, 2 , Dadyl

C, , H, 2 , Relinol

-2", Boucliar- dat

1 4 j 0 , Soubeirail und Capitaine

C, H,, , Aetherin und Cahours 116O

260°, S6rullas ,

387

Durch Hiazutritt von C, H, mufs die Siedhitze um 4x310 - 5x 10" = 7 4 " steigen:

C, 11, 0,, Metliy-

C, H, 0,, vale- la1

rians. Aetliyl

~

I C , , H,, , Naphtha S6", Saussure 74,, C,, H,,, Atnilen 160°, Caliours

Uiese auberordentlich zahlreichen Relotionen, die ich leicht noch verniehren kiinnte, zcigen wohl, dafs der oben erinitteltc Einflufs der Eleinente die Regel ist. Die Beobachhng und Rechnung stinimen so vollkommeii iiberein, dafs es mir scheint, die nngenommenen W e r t h e fur die Einflusse dcs Kohlenstoffs und Wasserstoffs kiionen iiicht auf + Grad fchlerliaft scyn.

Eiiic eben so grofse Zalil iibereinstimmen- der Relationen VOII Substanzeo, welche sich urn eine Combination voii Kohlenstoff- und Wasserstoff-Atomen unlerscheiden, erhalt inan BUS der Reihe der Kohlen- wasserstoffoxyde. Ich werde, um nicht zu weitlaufig zu wcrdeii , auch diese Relationen nicht vollstandig ange- hen. In dem angegebenen Vcrhaltnisse stehen zunacbst folgende Substanzen untcr einander, als : Methylal, Aether, ameisensaures essigsaures, aconitsaures, kohlensaures, oxalsaures, valeriansaiires Aethyloryd und benzoesaures Methyloxyd; z. B.:

Durch Hinzutritt von C, H I mufs die Siedhitze urn 4 x 3 1 0 - 3 x 10° = 94, steigen :

3. 13.

42" Malaguti 91 O , 5 133O,5 Otto

Subslaor.. I Beolmchtete Sicd- I hitxe. Diffmnr.

388

I n dem gleichen Verhaltiiissc? stehen unter einnnder die Substanzen : buttersawes Aelliyloxyd , snlicglsnures RIethyloryd, valeriansaiires Ainylosyl, Cnjeputiil untl OeI aus Il'lenlha Pulegium. k'crner unter eiuaiider die Substaiizcii : ameisensaures , essigsaurcs, buttersnures JIc- thyloxyd und snlicylige Slurc. Z. B. durcli I-linzulritt von C, H, inufs die Siedlii~ze uin 3x310 - lo"= I J 5 " steigen :

. I n dem gleichcn Verliiiltiiisse stelieii uiiter einauder die Substanzeii : brcnzsclilchisaurcs he~liyloxyd, bcrnstcin- saures Methyloxyd , Campher und Anisstearopten. Fcr- ner die Substanzen: Cumiiiol, Cuin inshre und Oennii- tbylsaure.

In dem gluichen Verhdtnisse stelicii unter ciiinndcr die Substaiizeu : wasserfreies Lactoil, Metaceton, essigsaures Amyloxyd, bernsteinsaures, benzoesaures uiid zimiiit- saures Aetbyloryd. Z. B.:

Durch Hinzutritt von C, fiir 11, inufs die Siedliilze urn 2x31" + 2 ~ loo = S 2 O steigeu.

In dem gleichen Verhaltnisse stehen uiiter einander die Substanzen : Amyllther, capronsaures hethyloxyd und cuminsaures Aethyloxyd. Ebenso die Substauzen:

389

oxalsnures Ainyloxyd, inilchsaures Aetliylosyd und Dra- goniil. Ebenso die Substanzeii: Uumasin und Phenyl- oxyd.

In dem gleichen Verhdtnisse stclien oxalsaures Me- thyloxyd, AcrolCin und Aldehyd cincrseits, Valeralde- hyd, Bittermandeliil, Accton, Butyron uud Cumphora rIc Burros aiidererseits ; in dem gleichen Verhlltnisse SIC-

hen unter einander Cuberon und Butyraldchyd. 2. E.: Durcli Hiuzutritt von C, H, + inufs die Siedhitze

I I I I I ' i ~ R l u - 6 ~ 11bU-1557U s t P i p e i i .

8. 14. Die uncrwartct gcnaue Uebercinstimmuiig nller bislier ansefuhrten Belationen in& beim ersten An- blick adfallen. Dafs niemals Differeiizen zwisclicn Rcch- nung und Bcobachtung in allen initgetheilten Relationen vorkommen, welclic 3 O bis hiichstens -lo ubersteigen, uiid selbst diese nur wenige Male, obgleich sich die Feliler zwcier Beobachtuugen bei solchcn Relatioilen ebeu so leicht suminiren als compensiren kbnnen , ruhrt einfach daher, dak ich Relatiouen, welche weniger genau sind, deren es allerdings einige, wenn aucli wcniger als der genaueu giebt, iiicht mit aufgecommen babe. Der aben entwickelte EinfluL der Eleinente ist uur die Begel, er ist nicht allgernein. In dcr groteu Mehrzahl aller Sub- stanzen scheint wenigstens das eine oder aiidere Atom eines Elementes eineu aiidern als den regelm5fsigeu Ein-

390

flufs auszuubeii. Es schieii inir deshalb, dal's es iiiir zu Verwirrungen fuhren wurde, wenn inaii zur Erniittluiig des regclmiifsigen Einflusses der Eleuientc nucli solche Relationen mit aufn3bine, welche nicht genau ubereiw stimmeii. da es der villlig iibereinstiiniiieiiden geiiug giebt, urn diesen Eiiiflufs feslzuslellcii , und bei inaiigcliider Uebereinstimmung rorcrst wenigstciis nicht zu eiikchci- den ist, ob die Ursache davoii in einer Uiigeiiauigkeit der Beobachtung oder iii ciiiein wirklich verscliietlenen Einfliisse eiiies Elcinentes zu sucheii sey. Ich zmeifle nicht, dafs unter den zahlreicheii Relationen, die icli initgetheilt liabe, die cine uiid nndcre vielleicht JIUr deshalb ihreii P l a h gefiiiiden h a t , wcil die Beobachtungen n k h l villlig genau sind; icli zweifle nicht, dafs verbesserte Ueobnch- tuiigen eiiiige wenige voii den initgetlieillen Relationen wieder ausscheiden werden. Aber defsungeachtet zeigt dic gro& Antahl ganz vollkolnmtiier Ucbercinstiinuiun- geii, die ich inittheilcn koniitc, dnl's es iinslreilig eine sehr groke Znhl genaiicr Bcstiininungen der Siedhihe, welche nicht mchr als hilchstcns 1 0 bis 2" voii der Wahr- heit differiren, nameiitlicb auch bei dcii Kolilcnwasser- stoffen giebt, bei welchen es zu crwarteri man sic11 bisher weniger getraute. Unstreitig zcigt eiiie so groCse %ah1 fienailer Uebercinstimmungcii, dafs die Beobachtungcn im Allgemeineii weit genarier sind, als K o p p anzuerkcnnen bereit ist, welclier bei Substanzen, deren Dampfdichte und Analyse in Uebereinstinimiing gefundeii wurde, dereii Siedhitze als conslant aiigegeben is1 , bei Teinpernturen, welche noch iiicht ubcr 250" gehen, iiicht selteii Feliler von 100 bis 16" vorauszuselzen fiir erlaubt halt; welcher Differeiizeii zwischeii Rechnuiig iind Ilcobachtunp von 5 O bis 10" auch iii niedrigen Teinperaturen gar iiicht unzulbsig findet. Zu welchea Irrthiimern ibn diese falsche Ansicht fiihrf, werde ich nocli bei niehrfachen Ge- legenheiten zii zeigen Veranlassung findcn. Weiii i ich nun gleich den Beobachtuiigen im Allgemeinen vie1 mebr

39 I

zutraue, als K o p p , so brauche icli doch wobl kautn zu sersichcni, clafs es Thatsachen sind, von der Art, wie ich hier cine g r o h Anzahl mitgetheilt habe, welche mi& dazu ndthigeii, und d a k icli keiueswegs unterlassen babe zu bedenken: IBdofs inan unter dcr Fehlergriinze eiuer Beobachtung uoch etwas anderes versteht, als die Un- siclierheit der Angabe, bis zu welcheiii Tlieilstrich des gerade gebrauchten Thermometers ~ l a s Quecksilber bei dem Koclien einer gcrade untersuchtcn Substain in ei- iietn gerade aiigewnndten Gefsfse sticg.fr ( K O pp's Kri. tik nieiner Schrift, Hd. 63 S. 301 dicser Aunalen.)

RIeiiic Sclirirt entliielt, wic ich obeii gezeigt Iinbc, bereits nlle wcsentlicheii Thotsaclien, welclie zur Eruiittluiig dcs liicr entwickeltcii normalen Einflusscs der EIernenfe notliwendig waren. Ich liabe dort bereits gezeigt, dafs das Methylen =C, H, deli Eiiifluls 21", das Kohlen- oxyd =C, 0, den Einflufs 57" bis 60°, die Kohlenslure = C 2 0 , den Eintluk 69" bis 90", das Formyl =C,H, deu Einflufs 52" hat; ich habe in derselben bcreits zahl- reiche Relationen von Subsfanzen aufgestellt, welclie sicli fur jedes C? uni 31", fur jedes O,> um 29" i n der Sied- hitze untcrscheiden ; nor tleri Eiuflurs dcs Wasserstoffs hatte icli iiicht richtig eruiittelt, deli Eilllluls des Koh- Ienoxyds zu 5So statt zii 60", also elwas zu nicdrig an- genomuien, und wurde dadurcli iiber den Einflals der Eleinente zu irrigen Zahlen gelulirt, die mir nicht crlaub- teii den Einflufs des Fortnyls in Eiiie Categorie init den) der Ubrigeii Combinationen zu briiigen. Um den Ein- flufs der Eletnente auf die Siedbitze darzustellcn, blieb inir daher iiiclits iibrig, als cliesen Einflufs auf jene Coin- binationen selbst zuriickzufiihren. D a b ich deli Wer t l i meiner Darstellung nur darin erkannte, die Siedhitze auT einen normalen Einflufs der Elementc, auf einen bc- slimmt zu definirenden Moleculamistaiid clerselben in den Verbindungen znriickzufiilircn, habe ich deu~lich am Sclilafs meiner Schrift, 3. 64, gesagt, n i c folgt: ~ ~ 1 ~ 1 1 hahe

3. 16.

392 die Ansichteii uber die C:onstitution der einzeliieii Ver- bindungen, welche ich entwickelt liabe, nicht fur uiiver- linderlich odcr unverbesserlich, also nicht fiir defiriiliu in der Form, i n welcher ich sie gegeben habe. Sie kiinnen es sclioii deslialb nicht segn , weil in mniiclieii FA- len verschiedene Aosichteii miiglich sind 6, . . . . . J) W e l - ches indek aucli die Unbestirnintlieit seyn mag, wclche i n nctreff der einzelneii Siibstniizen ubrig bleiben mag, dicse Unbestimrntheit sclieint sich mir nicfit zu erstrek- ken auf den Zostand, in wclclicin sicli 4Iic Ehmenie in ciner Verbindung befinden ; sic scheint mir kcinen Ein- flufs zu hnben auf die Ansicht von der rclativen Mole- cularcons~itution der Substanzen , ~vclche nus den Iiicr gegebcncn Betrachtiingen hcrrorgcht ~1 ctc. I n seiner Kri- tik , welche K O p p im G3. liandc diescr hniialcii von meiner Schrift gegeben hat, inirskcirnt Derselbc gnnz den Sinn und Geist, in welchein icli die Coinpoiicntcn gc- braucht habe, auf welchc icli clic einzelncri Substaiizeri zuriickzufuliren versiiclite. Er mifskennt dicsen Siiin urn so siclierer, als ich micli aiisdrucklich gcgeu das verwalire, was cr mir in dieser Beziehung vorwirft. Icli thuc diefs gleich voii vorii herein im 3. 7 iueiner Schrift, w o icli zuerst einen solchen Componenten einfiihre; nachdem icli gezeigt Iiabc, dnrs der Kohlcnwasserstoff C2 €I , , dns Methylen, lijiutig einen regeliniifsigcn Eintltlb auf die Siedhilze ausiibt, sage ich: JI Obige Regelm2I'sigkeiten wei- seu offenbar auf eine Aehnliclikcit iii tler RIolccularcon- slitution der betreffendeli Suhstanzeii hin 11 . . . . 11 es sclieiiit mir keiti Grund vorhanden zii bezwcifelii, c l a k das Mc- tliylen in allcn Fiilleii, i n welclicii cs die Sicdhitzc einer Substanz uiti 19" erltiihtc. (ich bericlitigc diese Xabl spzter auf 21" >, 7) i i t der gleichen RloIecuInrconstitiitioii init ihr verbuiiden ist. Icli nehine ; in , dnls die illole- ciile des Mehylens stets die gleiciie Anordiiiing habeu, wenn die phpsischen Eigenschahen durch dasselbc auf entsprechcnde uiid ubcreiostimiiiencc Art inodificirt wcr-

393

den, mic die Sicdhitze. Es sol1 diefs (nHmlich dafs icli das Methylen als coiistituireiideii Ucstandtheil der Ver- bindungen bezeichne) ~~zuniichst kcine Hypothese seyn, sondern uns niir eincn Aiisdruck an die Hand geben, durch welchen an obige Gesetzm~ifsigkeit erinnert wird. In dicsem Sinne hiinnen wir dalier sageii, dafs das Essig- saureliydrat cine Verbindung voii Eineni Aequivalent Me- thyleii init hoieisens$urehydrat ist ,( ctc. Dicselbc Be- ioerkung wiederholc icli gain dcutlicli bei dciii zweiteii Componen~en deli ich aufstellc, dein Iiolilenoxytl, S. 19; und i n den Schlurs~clnerkungen, S. 136, sage icli: 11Sclilie- k e n die hier cntwickeltcn hiisicliteii die Annaliinc von orgaiiischeii Radicalen nus, die sicli, !vie die hIetallc, init Sauerstoff, Scliwefel, Chlor, Uroin, Jod ctc. verbinden kiinuen? scliliefscn sie ciiie hiinahme ails, die sich bisher in der organischeii Cheinie so fruchtbar erwiesen bat? Ich glaube es nicht; aber ich meine, diese Frage erst dann deutlich beantworten zu kiinnen, weiin icli diese Betrachtungen auch au f die Sch~refelverbindungeti, die Chlorverbindungen etc. ausgedchnt habc. Ich m6chte nur hier schon bemerlien, dal‘s es niir iiicht iii deli Sinn kouiint, als sey die Annalimc von orgatiisclicii Radicalcri durch diese Betmchtiiiigcn uberflussig gewordcii, oder wider- legt. In den eiiizelneii Radicalen, die innu aiiiiiinint, wcrdeii sich Modihcatioueii ergeben, aber das l’iiricip, welches inan bei ilirer Annahoie befolgt , wird, meiuer Ansicht nach, niclit wescnffkh v e r h d c r t werdcii. 11

Hiemit glaubte ich deutlicli gemncht zu habeii, in welcliein Sinn ineine Coinpoiienten aufzufassen seyen. Man lcse nun K o p p ’ s Kritik iiocb eiumal, und inan wird linden, dafs er die Sache so auffafst, als ob ich ioeinc Componcntcn dcu bislicr iiblicheii Radicalen substituireii wolle. Dafs diets niclit rncioe Meiniing sey, habe ich deutlich gesagt, iiud dadurch niclit zuriickgenouiinen, dafs ich bei cinigcii Kiirpern, z. B. den Alkoliolen, aus ineinen Betrachtungen Aiilafs naliln, die bislierigeii hnsich-

ten voii der Constitution derselben als irrig zu bezeich- nen, und sulbst ineine Componenten als einfachercn, wenn auch keineswegs fertigeii Ausclruck derselben zu betrach- ten. So sagt K o p p S . 309 seiner Kritik: ~1Die Aufstel- lung solcher husichten iiber die ratioiielle Coustitotion cler organisclicii Verbiiidungcii koiintc iiur vcrsucht wcrden, indcni jeder \Vitlcrspruch unberiicksichtigt blieb, welclien die Chemic inacheii mufs. . . . . 11 Dicse Ansich- ten iiber die ratioiielle Constitution scheiiien ctwas irra- tiouell Z ~ I seyn. cr Kiid S. 31 I : M'ill Jetler voii seineui eiuseitigen StnnclpiiiiLte nus und vercinzcl~c Gegenstgnde uiilersuchend die allgeineiiisteii Ansichtcii eiitwickelii, so ist cine gr3iizeiilose und verderbliche Confusion iii der Wissenscliaft die unausbleibliche Folgc. 11 - Welchc Cou- fusion, inufs icli cntgcgtieit, sol1 dadurcli in die Wissen- schaft koinincn, dal's iiian sicli bcniiilrt, tleii rclativcn Mo- lecularzustaud tler Eleiticiitc, uiitl \vo dicfs iioch iiicht angclit, dcu ilirer niiheren Combinationeu in deli Ver- biiiclungeii iiacliziirveisen? drr Vorwurf, zu eiiicr Con- fusion bcizutragcn, kiiiintc inicli iiur danii treffeo, rvciin ich die Baiiien, die Eezeicliuuug dcr Substanzeu nach den von mir erniittelten Componeriteu oder Coiiibiuatio- lien von Elementen urnge:indert, iind den bislicr ubli- chen substituirt hiitte; icli habe dicCs abcr nirgentls gc- t h a n ; ja icli wlire der crstc, dcr gegen einen solchcii Ver- such Protest cinlcgen wiirdc.

DaCs ubrigens die KennhiCs der physischen Rolle jedes Eleinentes in deu Verbindungen in einer Eigen- schaft, welclie init dem clielnischcii Verhalten der Sub- stanzeii iii iiiiiigster Bcziehung steht, wie die Siedhitze oder L)ainpfclasticitSt und die Uampfdichte, iiber das che- inische Verhalten selbst die wichtigsten Aufschlusse zu geben geeignet seyn iniisse, scheint uiir unzweifelfiaft. Die Chemie hat durch diese Kenntnifs sicherlich keine Coiiftision, wohl aber vielfache AufklYrungen zu erwarten; abcr dic Aufkliiruiigen kiiiiiieii, wie icli bereits in

395

m i n e r Schrift gesagt habe, erst gegebcn werden, wenii diese Bescbaffenheit dcr Elemente fur eine Verbindungs- reihe durchgefuhrt ist. Einzelne W i n k e giebt diese selbst noch inangelhafte Iienntnil's sclion nnrnittelbar, wie icli denn in meiner Schrift gute Griiitde gegeben zn haben glaube, dafs der Aetlier nicht als Aethyloxyd, der Alko- hol nicht als Aethyloxydhydrat, das Essigsiinrehydrat nicht als Acetylsiiureh~drat etc., \vie es bislicr iiblicli ist, be- traclitet werden liiiiinen. Icli werdc hieratif bei aiidercr Gelegenlieit wohl aiisfiihrlicher zuriickkoitiincn. >>Solche Sclilufsfolgerungcn If (wie icli sic geinaclit habe), sagt K o p p S. 301 seiiier Krilik, Ijlasscn sich niir ziehcn bei einer viilligeii Verkeiinung des eigentlichsten Hulfsmittels ztir Auffitidiiitg der rationclleii Constitntion , des chemi scheu Verhaltens. 11 Mir schcint vielmehr K o p p zu mifs- kennen, dafs die Siedhitze oder Dampfclasticitat eine Mo- leculareigenschaft ist, init welcher die cheinischen Eigcn- scbaften wesentlich zusammenhzngen , und icli mufs diesen Punkt im folgentleii Paragraphen ausfiihrlicher be- sprechen.

lch habe ini 8. 3 4 meiner Schrift gezeigt, dafs isomere Substanzen uiigleiclie Siedhitzc habcii; icli habe dort bemerkt, dafs diefs cin Rcsultnt sey, welches mir fiir die ganze Untersiicltuug von fundamenlahr Wich- tigkeit scheine. 2) W 3 r c die Siedliitzc isotnercr Verbin- dungen glcich,tt sage ich dort, >)so kiiniite uiis die Sicd- hitze durchaus nichls lehren uber die nzclisten Compo- nenten der Substanzen, wir k ihnten nur ibre eutfernte- ren durch sie erfahren; die Siedhitze ware unturekhend zur Erkliirung der Coostitution der tluchtigen Verbin- dungeo. e t Durch diese Aeufserung glaube ich gezeigt zu Iiaben, d a k icli nieinen Standpurlkt iiicht ~ni~skannt , soii- dern wohl begriffeu Iiabe. So lange iiun K o p p dcr irrigen Ansicht zugethaii bleibt, dafs isoinere Substanzen in der Regel gleiche Siedhitze habeii, mufs er allerdings die Berechtigung des Studiums der Siedhilze, ubcr die

5. 16.

396 Constitutioii der Substaiizen irgeiid ctwas auszusagen, laugueii; abcr cr sollte inir iiicht ciiic Rlil'sliennuiig mei- lies Staiidpuiiktes vorwerfen, da icli j a sclbst gcsagt linbe, init welclicr Thatsache iiieitie Belriiclitiitigsrveise stehen und fallen inuCs.

Icli glaubc wohl, dafs cs isoincre Substanzen gcben knnn, wclclie mcrkliclt gleiclie Sictlliilze habeti ; aber icli glaube , dafs dicl's ein Zufnll scyii iiiiifs, Iicrriilircnd von cincr Coiiipeusatioii ungieicharlihrer EiiiIIussc citizclner Elcinenle in beidcn Substanzcn. I 0 dcr That iibcr siod iiiir noch nicht rwei isoiiicre Subsranzcn, ijber deren che- iniscli verschiedcne Eigenscliafteii kcinc Zweifel ubrig bleiben, behanttt, ~ v e l c l ~ e von wiidilicli gleiclier Siedliitze bcobaclltet \v:' dl ' en.

Biclit sehr vcrscliiedcne SicdpuiihIc siud liir folgendc S u b ~ t a ~ i z e ~ i bcobachtct:

Fiir ainciscnsaurcs hctliyloxyd wurdc (lie Sicdhitzc bcobaclilct voti L i e b ig zii 53", fiir cssigsnures MetIiyI- oxyd, clalnit isoiticr, voii 1) u 111 a s id I'd li not zu 380. L)iesc bcidcii Sicdpuokte fitidct I< o p p g h h ; inir uti- begreiflicli, denn sic siiitl unglcich. Er setzt willkuhr- lich voraus , die Beobachtungen seycn auf einigc (iradc tinsicher und uiigenati; aber niclits bercchtist zu dieser Voraussctzung iiii gcgebciicii FaIIe.

Valcriansaiires Achyloxyd sicdct bci 13.1", iiacb 0 t t o ; diis dainit isoinere essigsaurc Ainyloxyd siedet bei L25", nach C a h o u r s ; diese Siedpunkte findet K o p p gleich; mir unbegrciflicb, dcnn sic siiid uugleich.

Oxalsaurcs Acthyloxyd siedet bci 183O bis I S J O , iiach D u m a s und B o u l l a y ; das dainit isomere bern- steinsaurc Methglozyd siedet bei 198", nach F e h l i i i g . Diese beiden Siedpunktc findet K o p p gleich; mir ganz iinbegreiflicli, denn sie sind sehr verschiedeii.

h u f solchc Thatsacheii stiitzt K o p p seine irrige An- sicht, dal's isomere Substauzen lneist gleiche Siedhitze Iiabcn.

?

39i

Ich kanii die entgegenstehende Ansicht noch von einer anderen Seitc reclitiertigen. Ich habc gezeigt , dafs der Kohlenwasserstolf C, H,, als Methylen, die Siedhitze um 21' erhiibt. Audererseits habe ich in incinein jiingsten Aufsatze (Annalen, dicseii Ed. S. 100). so wic 5. 29 meiiier Schrift gezeigt, dafs die eiitsprcchcndcn Melhyl- und helhylrerbindungen in dcr Regcl einc Siedhitzcdif- ferenz von 16" ergeben. Der lizutige Eiiiflufs dcs Me- thylens mit 210 ist durcli die i m Vorlicr;;eIicndeii ini t - gethcilten, damit iibereiiistiiniiicnteii Eiiifliisse clcr El+ inentc in alleii nnderen Combiiiatioiieii a&cr allcn Zwei- fel gesetzt. Thatsaclie ist dalier, dafs die Sicdhilzedif- fercnz der entsprecheiiden RIelhyl - und Aetliylrerbin- dungen mit dem normalen Eintlufs dcr Eleineiite nichf iibereinstimmt. K o p p bcslreitet diese Thatsache; er nimmt das Mittel aus der hliufig vorkoinmenden Diffe- reuz 21°, und der bei der genannten Karpergruppe liliufig vorkommenden Differenz 16", e r niinmt 19" als Einflufs von C, H , auf die Siedhitze; die Folge ist, dafs nu11 eine ganze Reihe sehr guter Beobachtungen auf einige Grade unsicher und ungenau seyn miissen. wcnn sie sicli seiner Ansicht fiigcn sollen. Das buttersaurc Methyl- oxgd, desseii Siedhitze zu 102" beobachtct wurdc, sol1 bei 930 siedeii, das benisteinsaore AethyIoxyd, desscn Siedhitze von zwei Bcobachtern zu 2110 angegebeii wird, sol1 bei 2010 sieden, das beriisteinsaure RIcthyloxyd bei 182O statt der Beobachtung zufolge bei 198", das But- tersiiurebydrat bei 156" , statt nach der Eeobachtung bei 164' u. s. f. Man sieht, wohin der Gcbrauch der Mf- telzahlen fii hrt.

Ich rnuh jedoch hier iinch auf eirieu anderen Punkt aufmerksam macben. Ich habe bei ineinen samintlichen bisherigen Arbeiten iiber Volume und Siedhitze einen Grundsatz festgehalten, welchcr dieselben von K o p p's Arbeiten wesentlich unterscheidet. Ich habe mir nie ge- stattet, eine Uebereinstimmuog meiner Betrachtuogeii mit

398 den Beobaclitungeii dadurch zii erkiinstelu, dafs ich die Beobachtungcn fiir ungenau uud unsicher ausgab; icli habe nie versucht, eine Beobachtung verbessern zu wol- len, wcil ich iiberzeugt bin. dafs unsere tlieoretischen Kenntnisse in diesem Gebiete noch vie1 zu mangelhaft sind, als dafs ein solclier Versuch geslattet seyn kisnnte. W i r haben bis jetzt! meiner Ansiclit nnch, aus den Beob- achtungen uur zu lerizen. 1st cine Beobachtung unge- nail, und icb weifs das nicht, so karin sie urich auf einen ungangbaren W e g verleiten; ist sie riclitig, so wird sie mich hingegen riclitig leiten. KO p 1) dagegen sefzt stets inncrhalb weiter Griinzen eine Unsicherlicit der Beob- achtungen voraus; er giebt solche in Folge seiner Mit- telzahlen in Dutzendeii voii Fdlen fur ungenau aus, wo sic vollkommen richtig scgn kiinnen, und haufig auch sind; mir macht e r aber dan11 deli Vorwurf, dafs ich auch falsche Beobachtriugcn crklsrc. Dicser Vorwurf trifft mich deshalb nicht, weil cr auf einem Milsverstand- uifs des Sinnes berullt, in dem ich arbeile. Ich will gar keine Beobachtuug erkliiren, icli will die Beobachtungen nu r benutzen, urn daraus zu lernen, was daraus zu lernen ist. So sagt derselbe nuii wieder S. 305 seiner Kritik: 'BiMaii

bestimmt alsdanu zuerst die Constitution lediglich aus der Siedpunktsbeobachtung, und berechnet nachher den Sied- punkt aus der so angenommcnen Constitution in grofser Uebereinstimmung mi1 der Beobachtung, was man einen Zirkelschlufs zu n e m e n pflegt. S c h risd er 's Berechnung der Siedpunkle ist weiter nichts, als der zneite Theil eines solchen Zirkelschlusses; der erstc Tbeil ist seine Schrift iiber die Siedhitze, bis zu S. 92.11

Dieser Vorwurf ist visllig aus der Luft gegriffen. Nachdem ich bis S. 1'22 aus speciellen Vergleichungen die Componenten der eiuzelnen Verbindungen zu ermitteln suchte, zeige ich 4. 6 0 , daCs man die Siedhitze eiiier Substanz allgemein berechnen kann, wenn man von der Summe der Einfliisse ihrer Componenten ( u n d re-

399 spective ihrer Elemente fiige ich jelzt hinzu) eine Con- slanfe abzielit; und bemcrke dann s. 123: ,tIch fuhre nun im folgcnden Paragrnplicn die Substanzen, dercn Componenten ich glaubc erinittelt zu habcn, init Angabe i hrer so b ere ch II e t CII u ti d i h iw be o ba ch t e ten Si ed hi t ze an. Sic ordncn sich in Reilien von merkwiirdigcr Re- gelmzfsigkeit und Einfachheit (, . . . . Nun liornrnt $. 61 unter dem Titel: 8 ) Gruppirung dcr Substaiizen in natiir- liche Reihen.1. Die Absicht, die icli mit tlieser Darstel- Iimg verband, ist dcutlicli gcniig ansgcsproclicn ; man kaiiii

mir daher nicht untcrstcllcn, dafs ich i n dicscoi Ahschnilt nieiner Schrift liiittc zcigcn wollcn, dnfs die berecline- ten Siedpanktc mit dcn beobachtetcn iibereinstirnmen.

Dcr Einflufs der Eleinentc ist nicht immer der gleiche, wie schon allcin daraus folgt, dafs isomere Substanzcn unglciche Sicdhitze haben. Es schien mir nothwendig, vorerst den regefrnupigen Einflufs der Ele- mente festzustcllen; die Folgerungen aus demselben, so wie die Betrachtung der verandcrfm Einflusse einzelner Elemente, welche sich bei der grofsen Mehrzahl aller Verbindurigen nachwcisen lassen, wird mich in einer andcren Abhandlung beschsftigcn. Ich mufs jedoch auf Eine dicser Folgerungen schon hier aufmerksaln machen. Ich habe im Vorstehenden alle Aequivalente der einzelneii Substanzen so angenommen, dafs sic in Gasform 4 Volume ausmachcn, weun ibre Dampfdichte beobachtct war; IVO sie es nicht ist, habe ich die Aequivaleute so angenommen, dals sie allen andcren Analogien zufolge wnhrscheinlich in Gasform die gleiche Condensation zeigen wiirden. Alle diese Aequivalente erithalten nur Dop- pelatome, und lassen sich halbiren. Die grofse Zahl von Regelmafsigkeiten, die ich auf diese Weise aufstellen lionnte, scheint mir, wie ich auch schon in meiner Schrift bemerkt habe, aufser Zweifel zu setzen, dafs man, wenigstens insofern man die Siedhilze beurtheilen will, alle Aequivalente so annelimen mufs, dafs sie in Gasform

8. 17.

400

g leiches Vol uin bci corres p on& rend en T ein p ern t t i r en uii d gleicliem Druck ei~~nehmcii. Die einzige Beobachtung von D u m a s nii der Essigsiiure kanri cine so allgemcine Wnhrnehitiung nicht midcrlegen, wenn sie auch zur Vor- sicht auffordert.

Diese Thntsache bestreitct K o p p (S. 290 bis 292 seiner Kritik) aus dein Grunde, \veil cinige Beobachtun- gen dagegen zu sprechen sclicinen, die ich nicht gerirrg berucksicbtigt hiitte. Die dagcgen sprcchcnden Beobach- tangen, die e r anfiihrt, sind die folpiden:

Die Siedhitzc der eiitsprecliciiden Methyl- und Aetliyl- Verbindungen, welchc sicli um C, €I,, a u l 4 Volume in Gasform hezogcn , ihrer Elemcntarznsammcnse~zung nncli unterschcidcn, differirt in der ltegel urn lG". Oxalsau- rcs Methyl- und Acthyloxyd? auf 4 Volume in Gasforni bezogen, unterscheiden sicli dcr Elemcnlarziisammcn- setzung nacli uin 2C, H , , cben so bcriisteinsaures Me- thyl - uiid Acthyloxyd. Dcr Aiinlogie nacli solltc inaii &her erwarten, d a k ihrc Sictltiitzc uin 2x 1G" = 3 2 O differire. Die Rcobaclitungeii bestztigen diek nicht ; deiin fur die beiden erstcrcn Substaiizen ist die beobachlete Siedhitzedifferenz 22' bis 23", fur die beiden lctztercn 1 6 O . K o p p schliefst hieraus, dak die genanntcn Sub- stanzeii iincli deli jetzt als giiltig anerkanntcn Aequiva- lenten zu sclireiben seyen, wobci sic in Gasform auf 2 Volume coiidcnsirt sind , iiidem sie sodaiin vollkonimen dieselbc Relation in Hinsicht dcr Siedpuiikte erkennen lassen, mie die iibrigen a d 4 Volume coiideiisirten zu- sarnmengcselzlen Methyl - nnd Aethyl -Aetlierarten. Dafs diek n k h t geschehen darf, geht jedoch fur die numli- chen Substanzea aus einer Reihe onderer Relationen hcr- vor, in welchen sie sich vollkommen der &gel aiischlie- Len, wenn man ihre .4equivalente a d 4 Volume in Gas- form bezieht; d i e t harte K o p p bemerken kilnnen, da diese Relationen zum Theil sclion in meiner Schrift mitgetheilt waren. Diese Relationen finden sich im Vor-

her-

401

hergehenden aufgestellt , und zwar: voii kohlensaurcm und oxalsaurem Aethyloxyd ini 9. 2, von essigsaureln Amyloxyd und bernsteinsaurem Acthyloxyd irn 3. 4, von oxalsaurem und aconitsaurem Aethyloryd im 5. 6 , von Aether und Oxaliither im 5. 10, F O I ~ Benzin und Oxal- ather im 3. 1 I , von Olee'n und Oxahther i m 5. I I , vou Oxallither und Metliylal, v o u Oxallither und ameiseirsau- rein, essigsnurem und valeriansaureiii Acthyloryd , von Oinkither und beazoCsaurem Methyloxyd im tj. 13, von bernsteinsaurem Mctbyloxyd, breozsclileimsaurelnn Aethyl- oxyd, Campher uiid Anisstearopten im 3. 13, von bern- steinsaurcm, benzoEsaurem uiid zimuitsaurern Actliyloxyd, wasserfreiem Lactoii und RIetacctou im 5. 13. Alle diese Belationen, I9 an der Zahl, bcstatigen fur die n8mlichen vier Substanzen, dafs ilire Aequivaleute auf 4 Vol. in Gas- form bezogen werden miisseu, wenn man ihre Siedhilze mit dejenigen anderer Substanzen vergleichen will, und ich kann noch hiuzufugen, dafs das Gleiche auch fur das Bernsteinsaurehydrat beststigt wird aus seiner Relation zu AmeisensEurehydrat , Essigsaurehydrat, Buttersaurehy- drat , Holzgeist uiid Alkohol. Die prrgnantesten dieser Relationell waren in mcincr Schrift bereits mitgetheilt, und ich kaun nicht begreifcn, wie K o p p das hat iiber- sehen kiinnen. W e n n e r meint, icli h t t e die zwei obeii erwahnten Widerspruche gegeo meine Ansicht, die aus der Relation der genaonten vier Aelherarteii bervorzu- gehen scheiiien, niclit geharig berucksichtigt, so irrt e r ; ich hatte noch weuigstens ein Dutzeud ganz tihnlicher, vie1 auffallenderer Widerspriiche in den Relationen anderer Substanzen zur Hand; allein icli habe mich uber- zeugt, dafs sie stets durch eine vie1 grdi'sere Aiizahl anderer mit meiner Ansicht iibereiustimrneiider Relationeii dersefben Subslanzen aufgeldst werden.

Ich glaube, d a k hiernit die Einwiirfe K o p p ' s gegen meinen Satz, d a k die Siedhitze der Kiirper nur bei

Poggendoms Annrl. Bd. LXLV. 26

402

gleichen Condensationen derselbcn in Gasform zu vergleichen ist, erletligt sind.

5. 18. Icli mufs noch einige historische Bemerkun- gen beifugen. Einige Wochen iiach Versendung ineiner Schriit erschien t; e r h a r d t’s Prekis dc chimie o r g a d que. G e r h a r d t leitet dort aus der Relatiou von fiinf Paaren yon Kohleiiwasserstoffen empirisch den Eiriflufs 31°,4 fur C, a b ; iind eben so a m der Relation von sechs Paaren von Kolilcnwasserstoffeii den Einflufs - - 5 O , 7 fur den Wasserstofl = H , ; e r nirnmt jedocli nachher aus irrigen Grunden fiir C, den Einflufs 35O,5, fur H , den Einflufs -7O,5 an; e r berechnet ini t diesen Wertl ien die Siedhitze aller Kohleiiwasserstoffe; auf die Oxyde und andere Verbindungcn wcndet cr diese Idec eiries stets gleichen Einflusses der Eleinente nuf die Siedhitze der Verbindungen nicht an. Man sielit, dafs seine empi- rische Wahriiehmung fur den Kolilenstoff riclitig, fur den Wasserslolf irrig war; dnfs die Zahlcn, die cr seinen Be- reclinungen zu Grunde lcgt, aber beide uiirichtig sind; e r begclit iiocli aufserdem den Fehlcr, dafs er annirnmt, der Einflufs der Eleinente seg u6erali derselbe, was keineswegs der Fall ist.

Ferrier ist vor Kurzem Bogen 1 bis 18 von La- wig’s Clieinie der organischen Verbindungell erschienen ; derselbe tlieilt, nachdem ihln nieine Sclirift bckannt wurde, nachtraglich ooch einige hnsichten ijber die Siedhitze der Verbindungen mit. Nur urn zu zeigen, 11 sagt derselbe son- dcrbarerweise, S . 20 seiner Vorrede, 31 dnfs sich auch ohtie die S c h ril d e r’schen Componenten die Siedpunkte der organischen Kilrper bestimrnen lassen, habc ich die irn 5. 140 mitgellieilten Berechnungen angestellt.rt Ich mufs aucli gegeri diese Bemerkung L 5 wig’s erinncm, dafs es mir nie in den Sinn gekommen ist, die Siedpunkte der organischen Kbrper zii besfirnmen; wvohl nber habe ich gezeigt, dals sich aus den beobachfefen Siedpunkten sehr vie1 lernen lufst, was bisher noch nicht daraus gelerot wurde.

L a w i g bat in deli Bogen, in welchen er eigentlich von den Siedpunkkn spricht, 9. 55 S. 82 bis 90 seiner Scbrift, welcbe nach einer Angabe desselben in der Vor- rede (S. 16) bereits gedruckt waren, ehe ilim meine Scbrift zu Gesiclit gekorninen ist, nicbts gesagt von einem Einflufs der Elemenie auf die Siedhitze. Nachher erst rand e r sicli vcraolafst im 8. 138 bis 144, S. 178 bis 164, eine Erghzung zii dem iin 8. 53 Mitgetheilten aus dem in der Vorrcde inilgetheilten sonderbaren Grunde zu geben. Hier spricht e r voii einein Einflufs der Ele- rnenle auf die Siedhilzc. J* Es ist wahrscheinlich,g sagt derselbe S . 178, BJdafs in Reziehung des Einflusses, den die ciuzeliien Atome auf den Siedpunkt ciner Verbin- dung hnben, iilinliche ZahlenverhYltnisse stattfinden, wie solche 8. G9 in Bczieliuiig arif die Atomverhaltnisse mitgetheilt wordcn siiid. Erlioht z. B. das Kohlenstoffatorn in seinem Norinalzustande den Siedpunkt einer Verbin- dung urn zo, so kann die Erhbhung in aiideren Fallen +xu, ;zo etc. betragen.m - B J U ~ den ungefahren Antheil anzugeben, den die einzelneo Kohlen -, Wasserstoff- und Sauerstoffatorne auf den Siedpunkt einer organischen Ver- bindoug haben, mbgen folgende Zahlenverhaltnisse dienen:

nWird angenornrnen, 1 At. Wasserstoffa (H, nach unserer oben gebraucliten Bezeicbnung ) '1 vermiiidere dcu Siedpniikt urn 4d0=1, 33'=:, 22O=+, 14",6=+, 110=;, so erliillit ein Atom Kobleostofff, (C nacb unserer Rezeichnung) =denselben urn 30°,5= 1, 2OU,34=& 15O,25=&~ Ferner 9. 142: IIEin Atom Sauerstoffn (0 nacb uiiserer Bezeichnung) 1) erhabt den Siedpuokt urn

L b w i g giebt keine Grunde zu diesen Annahmen an. Man siebt, dafs e r den richtigen Normaleinfluis der Eleineute iiicht ermittelt hat, und uberdiefs ist das Prin- cip seiner Berechnring falsch, da er blok die Einflusse der Elemente summirt, anstatt, wie ich bereits im 3. 60 meiner Schrift gezeigt habe, dafs es gescheben miisse,

4 4 O = 1 , 33'=:, 22°=&a

26 *

404

von der Summe der Einfliisse der Elemente eine Coo- stante abzuziclien.

O b dic Eiiifliisse der Elemente, falls sie nicht die Norinalen sind, in einfacheii Verhdtoissen srehen, wic Lo w i g willkiihrlicli voraussetzt, werde icli in einer folgenden Abhandlring einer niiheren Iletrachtriiig untcrwerfen.

M a n o h e i i n , den 12. Januar 1815.

V. Notti. iiber (iie Brsiirnrnurig tier Clriorwxs- serslo ffssci’urc iir Piner Fliissigkeit , (lie frpirs Chior r i i / h d t ; uorn D r . K o e i i c.

W c n n es sic11 darttin ttandelt einen niec~rigeren o x y - dationsgrnd zri bestiinincri , als ein Kiirper zii edniigen fiihit; ist, nirnint iiian kid; seine Cliilfe zuin Chlor, iiin

densclben 211 osytliren i i i id ~lilorwasserstolfsiirirc zu bil- den. Alleiii, dainit diefs Verfaliren zu einein genauen Resultate fulire, ist es iiijtliig. dafs man diesc Siiure ohne Anwesenheit v o n freiem Chlor bestiininen liiiiine, und diefs ist cine Bedingung, der zii geuiigen oft iiiclit nn- ders iiioglich ist als durch das folgende Verfahrcn.

Mail liise iii Wasser die zu priifende Sitbstanz rind eine hinreicliende Menge von schwefelsaiirein Kali, damit die sich bildende Ch1orwasserstoffs:iure mit diesem Salze Chlorid und doppelt - schwefelsaures Kali geben kihine. Darauf Iasse inan, geschiiizt vor Tngeslicht, Clilor eintreten, und wcnn dassclbe zu wirkeii aufgehiirt hat, treibe man den Ucberschufs desselben durcli eineii Ldt- strom aus. Eiidlich bestimme man das Chlor des Chlo- rids mittelst salpetersariren Silberoxyds.

ueber den einfluss der elemente auf die siedhitze

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